(-)-(P)-5,6,8,10-tetramethylheptalene-1,2-dicarboxylic anhydride | 98474-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (-)-(P)-5,6,8,10-tetramethylheptalene-1,2-dicarboxylic anhydride
• 英文别名: rac-5,6,8,10-tetramethylheptalene-1,2-dicarboxylic anhydride；rac-5,6,8,10-tetramethylheptalane-1,2-dicarboxylic anhydride；rac-1,6,8,10-tetramethylheptalane-4,5-dicarboxylic anhydride；9,11,13,15-tetramethyl-4-oxatricyclo[8.5.0.02,6]pentadeca-1,6,8,10,12,14-hexaene-3,5-dione
• CAS: 98474-00-1；98525-19-0
• 化学式: C₁₈H₁₆O₃
• 分子量: 280.323
• InChiKey: URUNDSNVGYRWHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  47.28
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(P)-5,6,8,10-tetramethylheptalene-1,2-dicarboxylic anhydride 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (PM,3SR)-3-isopropoxy-3-methoxy-9,11,13,15-tetramethyl-4-oxatricyclo<8.5.0.0^2,6>pentadeca-1,6,8,10,12,14-hexaen-5-one
  参考文献：
  名称：

  庚二烯-1,2-二羧酸环状'邻'酸酐的形成

  摘要：

  1-（烷氧羰基）庚二烯-2-羧酸以及2-（烷氧基羰基）庚二烯-1-羧酸在醇存在下与由N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和草酰氯形成的亚胺盐反应，得到相应的环状“邻”-酸酐（ψ-酯；参见方案2、3、6和8）。当酸和醇的烷氧基部分不同时，由于庚烯骨架的非平面性，形成非对映异构的“邻”-酸酐。强烈建议从β侧使用醇（参见方案5和表1））。该效应可以归因于庚烯骨架的弯曲拓扑，其在空间上阻碍亲核试剂从假定的中间体，即19型带电荷的O-烷基化的酸酐的α-侧接近（参见方案6）。而“邻位‘-anhydrides与在‘围’的庚搭烯骨架的位上四个取代基是结构稳定达100°时，’邻位” -anhydrides只有三个“围” -取代基差向异构化缓慢，在100℃（CF方案7）归因于庚烯骨架的构型的热诱导反转。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700602
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(M)-1-methoxycarbonyl-5,6,8,10-tetramethylheptalene-2-carboxylic acid 180.0 ℃ 、6.67 Pa 条件下， 以95%的产率得到(-)-(P)-5,6,8,10-tetramethylheptalene-1,2-dicarboxylic anhydride
  参考文献：
  名称：

  最早的光学活性庚烯及其绝对构型†

  摘要：

  结果表明，可以通过相应的单甲酸酯拆分7-异丙基-5二甲基，10-二甲基庚烯-1、2-二羧酸酯（1）和5、6、8、10-四甲基庚二烯-1、2-二羧酸二甲酯（2）。-酸，并借助旋光性伯胺或仲胺（例如1-苯乙胺或麻黄碱）分别形成（-）-（P）-和（+）-（M）-对映体。具有C 2或假C 2的庚烯π骨架的（P）手性特征对称性是在长波长区域（450-300 nm）处的两个（-）-CE，然后在大约300 nm或以下的波长处至少有一个强（+）-CE。庚烯的绝对构型与（+）-（R）-和（-）-（S）-1-苯基乙醇的公认的绝对构型相关。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680215

文献信息

• Light-Induced, Thermal, and Acid-Catalyzed π-Skeletal Rearrangements of Five-Ring-Annelated Heptalenes
  作者：Roland H. Weber、Paul Brügger、Titus A. Jenny、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19870700323

  日期：1987.5.6

  10-tetramethylheptalene-1,2-dicarboxylic anhydride (6) rearranges to its double-bond-shift (DBS) isomer 7 in an equilibrium reaction (Scheme 2). The isomer 7 is DBS stable at −50°. At ca. 30°, a thermal equilibrium with 97.8% of 6 and 2.2% of 7 is rapidly established. Similarly, the ‘ortho’-anhydrides 9 and 11 (Schemes 4 and 5) can be rearranged to their corresponding DBS isomers 12 and 13, respectively

  结果表明，在CDCl 3溶液中辐照后，5,6,8,10-四甲基庚二烯-1,2-二羧酸酐（6）在平衡反应中重排至其双键位移（DBS）异构体7（流程2）。异构体7在-50°是DBS稳定的。在约 在30°时，迅速建立了热平衡，其6的97.8％和7的2.2％。同样，“邻位”酸酐9和11（方案4和5）可以重新排列为它们相应的DBS异构体12和13， 分别。而12在30°时是DBS稳定的（四氢化萘中100°时，94.0％的9处于平衡状态，而12％的6.0％），而i-Pr取代异构体13在30°时已经处于热平衡状态，其中11导致98.7占11的％和13的1.3％。通过重排已知相对和绝对构型的非对映异构'邻位'酸酐（方案6）可以看出，在这种五环退火的庚二烯中，DBS的存在保留了庚烷骨架的构型，这已经为其他庚烯化合物建立了。发现DBS过程也可能在酸催化下发生（（例如HCl / CH 3 OH），因此由12产生
• BERNHARD, W.;BUUEGGER, P.;DALY, J. J.;SCHOENHOLZER, P.;WEBER, R. H.;HANSE+, HELV. CHIM. ACTA, 1985, 68, N 2, 415-428
  作者：BERNHARD, W.、BUUEGGER, P.、DALY, J. J.、SCHOENHOLZER, P.、WEBER, R. H.、HANSE+

  DOI：——

  日期：——
• WEBER, ROLAND H.;BRUGGER, PAUL;ARNOLD, WOLF;SCHONHOLZER, PETER;HANSEN, HA+, HELV. CHIM. ACTA, 70,(1987) N 6, 1439-1460
  作者：WEBER, ROLAND H.、BRUGGER, PAUL、ARNOLD, WOLF、SCHONHOLZER, PETER、HANSEN, HA+

  DOI：——

  日期：——
• WEBER R. H.; BRUGGER P.; JENNY T. A.; HANSEN H. -J., HELV. CHIM. ACTA, 70,(1987) N 3, 742-759
  作者：WEBER R. H.、 BRUGGER P.、 JENNY T. A.、 HANSEN H. -J.

  DOI：——

  日期：——