α-phenyl-4-morpholineacetonitrile-α-d | 26593-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: α-phenyl-4-morpholineacetonitrile-α-d
• 英文别名: deuterio-morpholin-4-yl-phenyl-acetonitrile；2-Morpholino-2-phenylacetonitril-2D；2-Deuterio-2-morpholin-4-yl-2-phenylacetonitrile
• CAS: 26593-35-1
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O
• 分子量: 203.248
• InChiKey: MWZPYQLYZXTCLZ-UQBWLURTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-phenyl-4-morpholineacetonitrile-α-d 在 盐酸 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (Z)-2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-phenyl-1-deuteriopropene
  参考文献：
  名称：

  高度不稳定的乙烯基阳离子的光化学生成：α-和β-三氟甲基与α-和β-甲基取代基的影响

  摘要：

  在乙烯基卤化物的甲醇光化学反应1 - 4，具有在α-或β位上具有甲基或三氟甲基的取代基的卤代苯乙烯，已定量研究。除E / Z异构化外，反应还包括乙烯基自由基的形成，从而导致还原性脱卤化产物，以及乙烯基阳离子的形成，从而导致消除，亲核取代和重排产物。乙烯基阳离子是紧密的离子对的一部分，其中卤化物作为抗衡离子。消除产品均来自主要产生α-CHβ-质子损失的结果3和α-CF 3个乙烯基阳离子，或来自α-CH 3从β-CH形成乙烯基的阳离子3经由1,2-苯基移乙烯基阳离子。β型CF 3用甲醇得到的亲核取代产物乙烯基阳离子反应，没有苯环产生α-CF迁移3乙烯基阳离子发生。α-CF 3乙烯基阳离子，这是迄今为止所产生的最不稳定的乙烯基阳离子，则提供与质子损失在竞争1,2-氟移。乙烯基的阳离子稳定化的实验得出的顺序在该研究中光生的α-CF 3 <β-CF 3 <β-CH 3 <α-CH 3，通过量子化学计算，提供的溶剂的效果证实被取入帐户。

  DOI：

  10.1021/jo0487956
• 作为产物：
  描述：

  a-(4-吗啉基)苯乙腈 在 sodium hydride 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到α-phenyl-4-morpholineacetonitrile-α-d
  参考文献：
  名称：

  15 N标记的β-氘代氨基酸的立体选择路线：（2 S，3 R）-[3- 2 H，15 N]-苯丙氨酸的合成

  摘要：

  利用15 N-标记的8-苯基薄荷基马尿酸酯作为手性甘氨酸等效物，合成了（2 S，3 R）-[3- 2 H，15 N] -苯丙氨酸盐酸盐。合成的关键步骤是将甘氨酸模板与（S）-（+）-苄基-α-d-甲磺酸酯。获得双标记的烷基化产物，产率为89％，其中α-碳的de为92％，β-碳的de为74％。烷基化步骤中使用的亲电试剂的性质显着影响β-碳处的立体化学结果。在酸性条件下水解烷基化产物，然后从异丙醇中重结晶，得到标题化合物，为盐酸盐。通过NMR光谱法和HPLC分析最终产物的（-）-樟脑酰胺衍生物，发现α-碳上的de为76％，β-碳上的de为72％。所描述的合成策略代表了一种简单而通用的途径来制备手性氘代含氨基酸的β-亚甲基单元。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00487-1

文献信息

• Stereoselective route to 15N-labeled-β-deuterated amino acids: synthesis of (2S,3R)-[3-2H,15N]-phenylalanine
  作者：Derek W. Barnett、Michael J. Panigot、Robert W. Curley

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00487-1

  日期：2002.9

  (2S,3R)-[3-2H,15N]-Phenylalanine hydrochloride was synthesized utilizing 15N-labeled 8-phenylmenthylhippurate as a chiral glycine equivalent. The key step in the synthesis was the alkylation of the glycine template with (S)-(+)-benzyl-α-d-mesylate. The doubly labeled alkylation product was obtained in 89% yield with 92% de at the α-carbon and 74% de at the β-carbon. The nature of the electrophile employed

  利用15 N-标记的8-苯基薄荷基马尿酸酯作为手性甘氨酸等效物，合成了（2 S，3 R）-[3- 2 H，15 N] -苯丙氨酸盐酸盐。合成的关键步骤是将甘氨酸模板与（S）-（+）-苄基-α-d-甲磺酸酯。获得双标记的烷基化产物，产率为89％，其中α-碳的de为92％，β-碳的de为74％。烷基化步骤中使用的亲电试剂的性质显着影响β-碳处的立体化学结果。在酸性条件下水解烷基化产物，然后从异丙醇中重结晶，得到标题化合物，为盐酸盐。通过NMR光谱法和HPLC分析最终产物的（-）-樟脑酰胺衍生物，发现α-碳上的de为76％，β-碳上的de为72％。所描述的合成策略代表了一种简单而通用的途径来制备手性氘代含氨基酸的β-亚甲基单元。
• Photochemical Generation of Highly Destabilized Vinyl Cations:  The Effects of α- and β-Trifluoromethyl versus α- and β-Methyl Substituents
  作者：Kaj van Alem、Geerte Belder、Gerrit Lodder、Han Zuilhof

  DOI：10.1021/jo0487956

  日期：2005.1.1

  primarily generated α-CH3 and α-CF3 vinyl cations, or from the α-CH3 vinyl cation formed from the β-CH3 vinyl cation via a 1,2-phenyl shift. The β-CF3 vinyl cation reacts with methanol yielding nucleophilic substitution products, no migration of the phenyl ring producing the α-CF3 vinyl cation occurs. The α-CF3 vinyl cation, which is the most destabilized vinyl cation generated thus far, gives a 1,2-fluorine

  在乙烯基卤化物的甲醇光化学反应1 - 4，具有在α-或β位上具有甲基或三氟甲基的取代基的卤代苯乙烯，已定量研究。除E / Z异构化外，反应还包括乙烯基自由基的形成，从而导致还原性脱卤化产物，以及乙烯基阳离子的形成，从而导致消除，亲核取代和重排产物。乙烯基阳离子是紧密的离子对的一部分，其中卤化物作为抗衡离子。消除产品均来自主要产生α-CHβ-质子损失的结果3和α-CF 3个乙烯基阳离子，或来自α-CH 3从β-CH形成乙烯基的阳离子3经由1,2-苯基移乙烯基阳离子。β型CF 3用甲醇得到的亲核取代产物乙烯基阳离子反应，没有苯环产生α-CF迁移3乙烯基阳离子发生。α-CF 3乙烯基阳离子，这是迄今为止所产生的最不稳定的乙烯基阳离子，则提供与质子损失在竞争1,2-氟移。乙烯基的阳离子稳定化的实验得出的顺序在该研究中光生的α-CF 3 <β-CF 3 <β-CH 3 <α-CH 3，通过量子化学计算，提供的溶剂的效果证实被取入帐户。
• Chirally deuterated benzyl chlorides from benzyl alcohols via hexachloroacetone/polymer-supported triphenylphosphine: synthesis of protected (2<i>S</i>, 3<i>S</i>)-[3-²H,¹⁵N]-tyrosine
  作者：Derek W. Barnett、Maryanne S. Refaei、Robert W. Curley

  DOI：10.1002/jlcr.3004

  日期：2013.1

  Chirally deuterated benzyl chlorides were prepared using novel, general hexachloroacetone/polymer-supported triphenylphosphine treatment of chirally deuterated benzyl alcohols. Doubly labeled protected tyrosine was obtained in 62% yield with 86% de at the α-carbon and 82% de at the β-carbon. Key in the synthesis was the alkylation of (15)N-labeled (-)-8-phenylmenthylhippurate with R-(-)-4-triisopr

  手性氘代苄基氯是使用新颖的、通用的六氯丙酮/聚合物负载的三苯基膦处理手性氘代苄醇制备的。双标记的受保护酪氨酸以 62% 的产率获得，α-碳为 86% de，β-碳为 82% de。合成的关键是 (15)N-标记的 (-)-8-苯基马尿酸与 R-(-)-4-三异丙基甲硅烷氧基苄基-α-d 氯化物的烷基化。