2'-benzyl-[1,1'-biphenyl]-2-amine | 52755-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 2'-benzyl-[1,1'-biphenyl]-2-amine
• 英文别名: 2'-Benzyl-[1,1'-biphenyl]-2-amine；2-(2-benzylphenyl)aniline
• CAS: 52755-97-2
• 化学式: C₁₉H₁₇N
• 分子量: 259.351
• InChiKey: PRFNKPWHAURSCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-benzyl-[1,1'-biphenyl]-2-amine 在 potassium tert-butylate 、 氧气 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以73%的产率得到6-苯基菲啶
  参考文献：
  名称：

  N–H去质子化，C–H活化和氧化的耦合：无保护的苯胺的无金属C（sp 3）–H胺

  摘要：

  使用t -BuOK，分子氧和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）在温和条件下容易发生未保护的苯胺和C（sp 3）-H键的分子内氧化C（sp 3）-H胺化反应。此过程的成功需要弱酸性的N–H键和活化的C（sp 3）–H键（BDE <85 kcal / mol），这是由于碱性，自由基和氧化性物种之间的协同作用共同促进了协调质子化的顺序：H原子的转移和氧化形成了一个新的C–N键。此过程适用于多种N的合成-杂环，从小分子到扩展的芳族化合物，无需过渡金属或强氧化剂。计算结果揭示了组成该反应级联的各个步骤序列的机械细节和能量分布。在此过程中，碱的重要性源于相对于反应物而言，形成2c，3e C–N键的过渡态和产物的酸性要高得多。在这种情况下，选择性去质子化为该过程提供了驱动力。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07519
• 作为产物：
  描述：

  2-溴二苯甲烷 、 2-氨基苯硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以71%的产率得到2'-benzyl-[1,1'-biphenyl]-2-amine
  参考文献：
  名称：

  通过I2介导的sp3 CH胺化反应合成菲啶。

  摘要：

  据报道，I 2介导的苯并噻吩通过易获得的苯胺前体的分子内sp3 CH胺化反应合成。本发明的合成方法是直接的，并且适用于多种未保护的苯胺底物，并且提供了对菲啶衍生物的简便有效的途径。这种CH胺化方案不使用过渡金属，操作简单，可以克级完成。

  DOI：

  10.1039/d0ob00433b

文献信息

• Copper‐Catalyzed Aerobic Benzylic C(sp3)−H Oxidation of Unprotected Aniline Derivatives for the Synthesis of Phenanthridines
  作者：Kanako Nozawa‐Kumada、Yuta Matsuzawa、Masahito Hayashi、Takumi Kobayashi、Masanori Shigeno、Akira Yada、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1002/adsc.202400059

  日期：2024.5.21

  Herein, we report a copper‐catalyzed intramolecular benzylic C(sp3)−H oxidation of unprotected aniline derivatives under aerobic conditions, which enables the preparation of phenanthridine compounds. To the best of our knowledge, this is the pioneering reaction of dehydrogenative C(sp3)−N bond formation from unprotected anilines under a Cu/O2 system. Notably, various anilines possessing alkyl, methoxy

  在此，我们报道了在有氧条件下铜催化未保护的苯胺衍生物的分子内苄基C(sp3)−H氧化，从而能够制备菲啶化合物。据我们所知，这是在 Cu/O2 体系下由未保护的苯胺形成脱氢 C(sp3)−N 键的开创性反应。值得注意的是，具有烷基、甲氧基、卤素（氟、氯、溴和碘）、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基、酯和缩醛基团的各种苯胺也可以参与该反应。