摘要:
(1)H NMR光谱用于研究[M(en)(H(2)O)(2)](2+)配合物(M = Pd(ii)和Pt(ii))与N-乙酰化的甲硫酰基-甘氨酰-组氨酸-甘氨酰胺,MeCOMet-Gly-His-GlyNH(2)。所有反应均在60℃下于1.5-2.0 pH范围内用等摩尔量的[M(en)(H(2)O)(2)](2+)配合物和四肽进行。与甲硫氨酸残基结合的金属(ii)配合物影响涉及甲硫氨酸羧基的酰胺键的区域选择性裂解。与该肽中的其他酰胺键相比,Met-Gly酰胺键的切割优先级归因于Pt(ii)和Pd(ii)离子对硫供体原子的高度亲和力。讨论了这些水解反应的机理,并为澄清起见,[Pd(en)(H(2)O)(2)](2+)配合物与MeCOMet-Gly-His-GlyNH(2)的反应还通过电位滴定法进行了研究。[Pd(L)(H(2)O)(2)](2+)类型的各种钯(ii)配合物的空间效应,其中L是