2-phenyl-2-vinyloxetane | 1392318-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-2-vinyloxetane
• 英文别名: 2-Ethenyl-2-phenyloxetane
• CAS: 1392318-50-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: GLDHHIWBLDLOHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-2-vinyloxetane 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到4-苯基3,6-二氢-2H-吡喃
  参考文献：
  名称：

  乙烯基氧杂环丁烷的催化环扩展：手性抗衡离子催化的不对称合成二氢吡喃

  摘要：

  酸对决！描述了乙烯基氧杂环丁烷向3,6-dihydro-2 H-吡喃的第一个催化环扩展。三氟甲磺酸铜（II）成为该新转化的最佳催化剂，其范围广泛，如18个实例所示。当使用手性路易斯酸或布朗斯台德酸作为催化剂时，对称乙烯基氧杂环丁烷底物可以不对称脱对称。

  DOI：

  10.1002/anie.201201367
• 作为产物：
  描述：

  3-氯代苯丙酮 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-phenyl-2-vinyloxetane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 [4+2] 和 [6+2] 偶极环加成反应构建苯并[d]异噻唑 1,1-二氧化物稠合 1,3-恶嗪烷和 1,3-恶唑烷†

  摘要：

  Pd 催化的偶极环加成代表了构建有用杂环化合物的重要合成策略。本研究开发了苯并[ d ]异噻唑1,1-二氧化物(BD)的偶极[4+2]和[6+2]环加成反应，从而合成了BD稠合的1,3-恶嗪烷和1,3-分别是恶唑烷衍生物。特别是，BD-稠合 1,3-恶嗪烷的合成表现出区域选择性和对映选择性特征，从而产生具有良好产率、对映选择性和区域选择性（如果适用）的产品。此外，本工作中开发的[6+2]环加成反应代表了基于BDs合成中等大小环化合物的第一个策略。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300668

文献信息

• Z-Selective ring opening of vinyl oxetanes with dialkyl dithiophosphate nucleophiles
  作者：B. Guo、J. T. Njardarson

  DOI：10.1039/c3cc46660d

  日期：——

  Dialkyl dithiophosphates selectively ring open vinyl oxetanes in excellent yields under mild reaction conditions to form useful allylic thiophosphate products with high Z-selectivity.

  在温和的反应条件下，二烷基二硫代磷酸盐能选择性地开环烯基环氧乙烷，以优异的产率生成具有高度Z-选择性的有用的烯丙基硫代磷酸酯产物。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Cycloaddition of Vinyloxetanes with Formaldehyde
  作者：Hang Xu、Sardaraz Khan、Hongfang Li、Xue Wu、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03665

  日期：2019.1.4

  Pd-catalyzed asymmetric allylic cycloaddition of vinyloxetanes with an abundant feedstock, formaldehyde, is developed. Using the palladium complex generated in situ from Pd2(dba)3·CHCl3 and phosphoramidite L3 as a catalyst under mild conditions, the process allows one to convert racemic 2-substituted 2-vinyloxetanes (1) to the corresponding 1,3-dioxanes (2) as methylene acetal protected tertiary 1,3-diols

  开发了一种有效的方法，用于通过Pd催化乙烯基氧杂环丁烷与大量原料甲醛的不对称烯丙基环加成对映1,3,3-二醇的对映选择性。在温和的条件下，使用由Pd 2（dba）3 ·CHCl 3和亚磷酰胺L3原位生成的钯配合物作为催化剂，该方法可以将外消旋的2-取代的2-乙烯基氧杂环丁烷（1）转化为相应的1,3-二恶烷（2）作为亚甲基缩醛保护的1,3-叔二醇，收率高，对映选择性好。
• Modular Synthesis of Medium-Sized Fluorinated and Nonfluorinated Heterocyclic Lactones by Sequential CN-Bond-Cleaving Ring Expansion under Pd Catalysis
  作者：Hiroto Uno、Koki Kawai、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1021/acscatal.0c03927

  日期：2020.12.4

  medium-sized rings and the unexpected properties induced by fluorinated groups. Here, we describe an efficient method for the preparation of highly functionalized gem-difluoromethylene N-heterocyclic lactones with 9- to 11-membered rings in a sequential CN-bond-cleaving ring-expansion process using difluoro-oxindoles, various zwitterion precursors, and a Pd catalyst. This sequential CN-cleaving expansion process

  氟官能化的杂环和中型杂环在药物化学中都是有吸引力的骨架。然而，中型氟官能化杂环的构建仍未探索。由于中等大小的环产生不利的熵和焓因素，以及氟化基团引起的出乎意料的性质，它们的合成代表了巨大的挑战。在这里，我们描述了一种高效的方法来制备高度官能化的宝石-二氟亚甲基N在使用二氟-吲哚，各种两性离子前体和Pd催化剂的连续CN键裂解扩环过程中，具有9至11元环的杂环内酯。该连续的CN裂解扩展过程被扩展为使用靛红衍生物合成具有α-酮-内酯部分的非氟化，中等大小的杂环。另外，使用该方案将单氟化和非氟化的吲哚转化为相应的中等大小的杂环内酯。这种转化的关键是裂解未反应的酰胺CN键，该键可通过并入两个相邻的吸电子基团并通过Pd配位的两性离子的亲核攻击而被智能激活。证明了一系列杂环产物的位点选择性功能化显示了其合成效用。根据液相色谱-质谱（LC-MS）分析，提出了顺序裂解/扩展过程的机械细节。
• Synergistic Pd(0)/Rh(II) Dual Catalytic [6 + 3] Dipolar Cycloaddition for the Synthesis of Monocyclic Nine-Membered <i>N,O</i>-Heterocycles and Their Alder-ene Rearrangement to Fused Bicyclic Compounds
  作者：Kyu Ree Lee、Subin Ahn、Sang-gi Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01135

  日期：2021.5.7

  challenge in organic synthesis. Herein we report the synergistic palladium(0)/rhodium(II) dual catalytic cycloaddition of vinylpropylene carbonates with N-sulfonyl-1,2,3-triazoles to afford monocyclic nine-membered N,O-heterocycles. The catalytically generated 1,6-dipole-equivalent zwitterionic π-allyl palladium(II) complex and the 1,3-dipole-equivalent α-imino rhodium(II) carbenoid intermediate react

  单环中型N，O-杂环的催化结构代表了有机合成中的巨大挑战。在本文中，我们报道了乙烯基丙烯碳酸酯与N-磺酰基-1,2,3-三唑的协同钯（0）/铑（II）双催化环加成反应，以提供单环九元N，O-杂环。催化生成的1,6-偶极当量两性离子π-烯丙基钯（II）配合物和1,3-偶极当量α-亚氨基铑（II）类胡萝卜素中间体在正式的[6 + 3]双极中相互反应环加成反应可提供九元恶唑酮，可将其转变为顺式跨环的Alder-ene重排稠合的[4.3.0]双环化合物。串联一锅环加成/ Alder-ene重排序列也是可能的。
• 手性1,3-二氧杂环己烷类化合物的制备方法 及应用
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN109627231B

  公开（公告）日：2020-08-18

  本发明公开了一种手性1,3‑二氧杂环己烷类化合物的制备方法及应用，以消旋2‑取代‑2‑乙烯基氧杂环丁烷类化合物为原料，在钯源与手性配体配位作用生成的手性钯配合物为催化剂的催化下，与甲醛反应制得手性1,3‑二氧杂环己烷类化合物。本发明提供的手性化合物是官能化的手性1,3‑二醇类化合物的前体，可灵活方便地进行官能转化，将是制备手性药物及中间体的重要手性分子砌块。本发明提供的制备方法是钯催化的不对称环加成反应，制备方法催化活性高，区域选择性和对映选择性高，反应条件温和，反应原料方便易得。