(-)-Ethyl 4,5α-epoxy-5β-hydroxymethanol-3,6-dimethoxy-N-methyl-6α,14α-ethenoisomorphinan-7α-carboxylate | 153334-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: (-)-Ethyl 4,5α-epoxy-5β-hydroxymethanol-3,6-dimethoxy-N-methyl-6α,14α-ethenoisomorphinan-7α-carboxylate
• CAS: 153334-02-2
• 化学式: C₂₅H₃₁NO₆
• 分子量: 441.524
• InChiKey: HAVVIJCEDZFTEI-XEBPFQAUSA-N

物化性质

• 沸点：
  559.7±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.84
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  77.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-Ethyl 4,5α-epoxy-5β-hydroxymethanol-3,6-dimethoxy-N-methyl-6α,14α-ethenoisomorphinan-7α-carboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 水 、 乙二醇 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (-)-3-Hydroxy-4,5α-epoxy-5β-(hydroxymethyl)-6-methoxy-α,α,N-trimethyl-6α,14α-ethenoisomorphinan-7α-methanol
  参考文献：
  名称：

  蒂巴因和6-脱甲氧基蒂巴因阴离子与羰基化合物的反应；5β取代的丁烷类化合物的新型Diels-Alder加合物（鸦片生物碱化学，第XXXIX部分）†

  摘要：

  蒂巴因和6-脱甲氧基蒂巴因的阴离子与2-丙酮的反应分别得到了5β-（二甲基甲醇）取代的类似物3和5以及异构体C-7取代的吗啡喃-5,8-二烯4、6和7。甲烷化反应没有发生。因此，通过使阴离子与氯甲酸烷基酯反应，然后将氢化铝锂还原，来制备蒂巴因-5β-甲醇（10）。二烯10与丙烯酸乙酯的Diels-Alder反应得到6α，14α-亚乙基异吗啡喃11。吗啡-6,8-二烯3和5，仅二烯5显示出反应，即重排，随后与丙烯酸乙酯环加成，产生三个加合物。使用1D-NMR和2D-NMR技术阐明了主要加合物13的结构，并揭示了类似阿波啡的结构。此外，通过用甲基溴化镁处理然后3- O-去甲基化来完成11到新的依托啡因类似物16的转化。

  DOI：

  10.1002/recl.19931121008
• 作为产物：
  描述：

  (-)-Methyl thebaine-5β-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 (-)-Ethyl 4,5α-epoxy-5β-hydroxymethanol-3,6-dimethoxy-N-methyl-6α,14α-ethenoisomorphinan-7α-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  蒂巴因和6-脱甲氧基蒂巴因阴离子与羰基化合物的反应；5β取代的丁烷类化合物的新型Diels-Alder加合物（鸦片生物碱化学，第XXXIX部分）†

  摘要：

  蒂巴因和6-脱甲氧基蒂巴因的阴离子与2-丙酮的反应分别得到了5β-（二甲基甲醇）取代的类似物3和5以及异构体C-7取代的吗啡喃-5,8-二烯4、6和7。甲烷化反应没有发生。因此，通过使阴离子与氯甲酸烷基酯反应，然后将氢化铝锂还原，来制备蒂巴因-5β-甲醇（10）。二烯10与丙烯酸乙酯的Diels-Alder反应得到6α，14α-亚乙基异吗啡喃11。吗啡-6,8-二烯3和5，仅二烯5显示出反应，即重排，随后与丙烯酸乙酯环加成，产生三个加合物。使用1D-NMR和2D-NMR技术阐明了主要加合物13的结构，并揭示了类似阿波啡的结构。此外，通过用甲基溴化镁处理然后3- O-去甲基化来完成11到新的依托啡因类似物16的转化。

  DOI：

  10.1002/recl.19931121008