tert-butyl (S,E)-2,2-dimethyl-4-(hexadec-1′-en-1′-yl)oxazolidine-3-carboxylate | 676316-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: tert-butyl (S,E)-2,2-dimethyl-4-(hexadec-1′-en-1′-yl)oxazolidine-3-carboxylate
• 英文别名: (4R,1'E)-3-(tert-butoxycarbonyl)-2,2-dimethyl-4-(1'-hexadecenyl)oxazolidine；tert-butyl (4S)-4-[(E)-hexadec-1-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 676316-78-2
• 化学式: C₂₆H₄₉NO₃
• 分子量: 423.68
• InChiKey: FYNWNVPSPLZBPW-AINLKENTSA-N

物化性质

• 沸点：
  496.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.948±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (S,E)-2,2-dimethyl-4-(hexadec-1′-en-1′-yl)oxazolidine-3-carboxylate 在 水 、 三氟乙酸 作用下， 生成 (E)-(S)-2-Amino-octadec-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (3Z)-2-Acetylamino-3-octadecen-1-ol as a potent apoptotic agent against HL-60 cells

  摘要：

  （2R,3Z）-，（2R,3E）-，（2S,3Z）和（2S,3E）-2-乙酰氨基-3-十八烯-1-醇，以及（2R）和（2S）-2-乙酰氨基-十八烷-1-醇是通过加纳尔醛（N-Boc-N,O-异丙叉-L-或D-丝氨酸）的维蒂格反应由L-或D-丝氨酸制备的。使用MTT检测法，在人白血病HL-60细胞中测试了这些饱和和不饱和2-乙酰氨基醇的凋亡活性。在新合成的化合物中，顺式异构体的活性最强。尽管它们的结构简单，（2R,3Z）-和（2S,3Z）-2-乙酰氨基-3-十八烯-1-醇的凋亡活性与N-乙酰基-D-赤型鞘氨醇（D-e-C2-Cer，一种已知的凋亡诱导剂）相比仍然很高且相当。它们的凋亡活性顺序为：D-e-C2-Cer≈L-e-C2-Cer≈（2R,3Z）≈（2S,3Z）> (2R,3E）≈（2S,3E⇒(2R））≈（2S）-衍生物。通过琼脂糖凝胶电泳对这些化合物引起的DNA片段化进行了定性分析，发现（2R,3Z）和（2S,3Z）异构体如C2-Cer会引起典型的DNA片段化，而反式和饱和异构体则不会。这些化合物诱导的细胞死亡通过外观特征、促凋性半胱氨酸蛋白酶-3的加工和多聚ADP核糖聚合酶（PARP）的切割进一步确认为凋亡。这些观察结果表明，新合成的化合物（3Z）-2-乙酰氨基-3-十八烯-1-醇在HL-60细胞中具有与C2-Cer相似的特性和诱导凋亡的活性。© 2003 Elsevier Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2003.10.040
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (4S)-4-[2-(benzenesulfonyl)-1-hydroxyhexadecyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate 在 sodium amalgam 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 tert-butyl (S,E)-2,2-dimethyl-4-(hexadec-1′-en-1′-yl)oxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  植物鞘氨醇—一种用于构型分配的简便合成和光谱方案

  摘要：

  通过使用Wittig和Julia烯化反应，然后进行Sharpless二羟基化反应，已轻松合成了植物鞘氨醇的8种构型异构体中的4种。这四种立体异构体的集合用作模型化合物，用于开发用于分配所有植物鞘氨醇异构体的相对和绝对构型的通用化学/ CD / NMR方案。该程序基于两步衍生化为2- N-萘酰亚胺-1,3,4 - O-叔萘甲酸酯衍生物，这在选定的溶剂中产生了独特的激子耦合的圆二色性光谱和1 H-NMR光谱。光谱可用作参考数据，用于分配低鞘氨醇水平的植物鞘氨醇异构体和同类物的相对和绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00839-x

文献信息

• Diastereodivergent Hydroxyfluorination of Cyclic and Acyclic Allylic Amines: Synthesis of 4-Deoxy-4-fluorophytosphingosines
  作者：Alexander J. Cresswell、Stephen G. Davies、James A. Lee、Melloney J. Morris、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1021/jo301056r

  日期：2012.9.7

  ammonium ion. Regioselective and stereospecific epoxide ring-opening by transfer of fluoride from a BF4– ion (an SN2-type process at the carbon atom distal to the ammonium moiety) then occurs in situ to give the corresponding amino fluorohydrin. Alternatively, an analogous reaction using 20 equiv of HBF4·OEt2 results in preferential epoxidation of the opposite face of the olefin, which is followed by regioselective

  已经开发了能够使某些构象上偏倚的烯丙基胺直接转化为相应的非对映异构氨基氟代醇的非对映异构羟基氟化方案。用2当量的HBF 4 ·OEt 2继之以m -CPBA依次处理构象偏倚的烯丙基胺会促进从原位形成的铵离子在氢键合方向上邻近氨基的表面上烯烃的环氧化。从BF区域选择性和立体环氧化物开环由氟转移4 -离子（一个S Ñ然后，在铵部分远端的碳原子处发生2型过程），得到相应的氨基氟代醇。或者，使用20当量HBF的类似反应4 ·OET 2所导致烯烃，随后是从BF区域选择性和立体有择的环氧化物开环由氟传递的相反面的优惠环氧化4 -离子（一个S在铵部分远端的碳原子处进行N 2型过程）。这种方法的合成效用通过其应用证明的4-脱氧-4-氟-合成升-xylo -植物鞘氨和4-脱氧-4-氟-升-lyxo-phytosphingosine，每步距Garner醛5步。