摘要:
                                提出了一种通过MSn对含赖氨酸的环肽进行测序的策略。通过阳离子转换离子/离子反应,将双质子化的环肽离子转化为金(I)阳离子化的肽离子。金(I)阳离子化可促进气相中性赖氨酸残基的氧化,从而削弱相邻的酰胺键。激活后,氧化赖氨酸残基的N末端容易裂解,提供了一个位点特异性的开环途径,该途径将环肽转化为无环类似物。随后的离子包含环状亚胺作为新的N末端和恶唑酮或结构等同物作为新的C末端。产物离子由线性化肽离子的后续断裂事件形成。这种方法简化了MS / MS数据的解释,因为生成了具有共同N-和C-末端的一系列碎片离子。给出了两种环肽,向日葵胰蛋白酶抑制剂和模型环肽β-Loop的结果。该策略的能力在于生成氧化肽的能力,该氧化肽很容易通过从[M + Au] +中丢失HAuNH3来鉴定。虽然观察到一些竞争性过程,但开环的位点可以精确定位到MS4上的赖氨酸残基,从而能够明确测序环肽。