4-戊烯过氧酸,4-甲基-,1,1-二甲基乙基酯 | 104222-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 4-戊烯过氧酸,4-甲基-,1,1-二甲基乙基酯
• 英文名称: tert-butyl 4-methyl-perpent-4-enoate
• 英文别名: tert-Butyl 4-methylpent-4-eneperoxoate；tert-butyl 4-methylpent-4-eneperoxoate
• CAS: 104222-90-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: GSEICXYGEDVLMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.938±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酸甲酯 、 4-戊烯过氧酸,4-甲基-,1,1-二甲基乙基酯 在 过氧化苯甲酰 作用下， 反应 24.0h， 以60%的产率得到2-Methyl-3-(2-methyl-5-oxo-tetrahydro-furan-2-yl)-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  分子内均质置换7 —不饱和过氧化合物的自由基加成：氧化杂环的合成

  摘要：

  将氢供体溶剂自由基加到过戊-4-烯酸叔丁酯中，得到4-取代的γ-丁内酯，产率为50％或更高。应用于烯丙基叔丁基过氧化物的这种反应已经产生了这些溶剂的2，3-环氧丙烷化。4-甲基-过戊-4-烯酸酯叔丁基，2,2-二甲基-过戊-4-烯酸酯叔丁基和过氧化甲基叔丁基甲基烯丙基也发生了类似的加成消除过程，但对于叔丁基5则失败了。 -甲基-己基-4-烯酸酯和叔丁基-3-甲基-丁-2-烯基过氧化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97183-2
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 1-氧代-4-甲基-4-戊烯基氯 在 吡啶 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 4-戊烯过氧酸,4-甲基-,1,1-二甲基乙基酯
  参考文献：
  名称：

  分子内均质置换7 —不饱和过氧化合物的自由基加成：氧化杂环的合成

  摘要：

  将氢供体溶剂自由基加到过戊-4-烯酸叔丁酯中，得到4-取代的γ-丁内酯，产率为50％或更高。应用于烯丙基叔丁基过氧化物的这种反应已经产生了这些溶剂的2，3-环氧丙烷化。4-甲基-过戊-4-烯酸酯叔丁基，2,2-二甲基-过戊-4-烯酸酯叔丁基和过氧化甲基叔丁基甲基烯丙基也发生了类似的加成消除过程，但对于叔丁基5则失败了。 -甲基-己基-4-烯酸酯和叔丁基-3-甲基-丁-2-烯基过氧化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97183-2

文献信息

• Kharrat, A.; Gardrat, C.; Maillard, B., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1986, vol. 95, # 7, p. 535 - 546
  作者：Kharrat, A.、Gardrat, C.、Maillard, B.

  DOI：——

  日期：——
• Thermolysis and Photolysis of a γ-Azoperester. Cyclization of γ-Azo and γ-Perester Radicals
  作者：Paul S. Engel、Shu Lin He、William B. Smith

  DOI：10.1021/ja970143u

  日期：1997.7.1

  Thermolysis of azoperester 5 affords gamma-azo radical 14, which cyclizes to hydrazyl radical 15 at a rate of 1.3 x 10(9) M-1 s(-1) at 110 degrees C. Our experimental results are consistent with loss of a methyl radical from 15 to afford 2-pyrazoline 9, which is oxidized in situ by the starting 5 to pyrazole 6. This unusual and endothermic beta-scission can be rationalized if the odd electron in 15 is better aligned with the CH3-C bond than with the weaker t-Bu-N bond. The fact that 5-endo cyclization of 14 is 5 x 10(7) faster than that of the analogous olefinic radical 30 led us to carry out ab initio calculations on simplified structures. Delta H-double dagger for methyl radical addition to diimide is only 0.84 kcal/mol lower than for addition to ethylene and the exothermicity is only 3.5 kcal/mol greater. However, the smaller C-N=N than C-C=C bond angle leads to a Delta H-double dagger 13.3 kcal/mol lower for 5-endo cyclization of 4,5-diazapenten-1-yl than for the analogous 4-pentenyl radical. Photolysis of 5 selectively cleaves the azo group, producing gamma-perester radical 20. This species undergoes intramolecular attack on the peroxide linkage to form lactone 23 at a rate of 1.5 x 10(4) s(-1) at 22 degrees C. The cyclization rate of 20 is slow enough that 5 could be used as a photochemical bifunctional initiator, but cyclization of 14 to the azo group is so rapid that this radical would only rarely attack a monomer.
• Intramolecular homolytic displacements 7 — Free radical additions to unsaturated peroxy compounds : Synthesis of oxygenated heterocycles
  作者：Bernard Maillard、Abdelmajid Kharrat、Felicien Rakotomanana、Evelyne Montaudon、Christian Gardrat

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97183-2

  日期：1985.1

  Free radical additions of hydrogen donor solvents to tert-butyl perpent-4-enoate have given 4-substituted γ-butyrolactones, with yields of 50 % or greater. Such reactions applied to allyl-tert-butyl peroxide have produced 2,3-epoxypropanation of these solvents. Similar addition-elimination processes occurred with tert-butyl 4-methyl-perpent-4-enoate, tert-butyl 2,2-dimethyl-perpent-4-enoate and tert-butyl-methallyl

  将氢供体溶剂自由基加到过戊-4-烯酸叔丁酯中，得到4-取代的γ-丁内酯，产率为50％或更高。应用于烯丙基叔丁基过氧化物的这种反应已经产生了这些溶剂的2，3-环氧丙烷化。4-甲基-过戊-4-烯酸酯叔丁基，2,2-二甲基-过戊-4-烯酸酯叔丁基和过氧化甲基叔丁基甲基烯丙基也发生了类似的加成消除过程，但对于叔丁基5则失败了。 -甲基-己基-4-烯酸酯和叔丁基-3-甲基-丁-2-烯基过氧化物。