hex-2-yn-1-yl methanesulfonate | 104506-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: hex-2-yn-1-yl methanesulfonate
• 英文别名: Hex-2-ynyl methanesulfonate
• CAS: 104506-68-5
• 化学式: C₇H₁₂O₃S
• 分子量: 176.236
• InChiKey: RZZAUHYVSHEOQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hex-2-yn-1-yl methanesulfonate 在 sodium azide 、 三苯基膦 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 己-2-炔-1-胺
  参考文献：
  名称：

  脂族炔烃的分子间Pauson-Khand反应的区域选择性：炔烃极化作用的实验和理论研究

  摘要：

  通常认为，在分子间Pauson-Khand反应（PKR）中炔烃插入的电子区域选择性差，严重限制了其合成应用。在我们以前的理性有关研究diarylalkynes（FAGER-约凯拉，E .; Muuronen，M .; Patzschke，M .; Helaja，J.有机化学杂志。2012，77（9134–9147），实验和理论结果均表明，纯电子因素（即通过共振效应产生的炔烃极化）引起了适度的区域选择性。在目前的工作中，我们证实了通过感应效应引起的炔烃极化可以产生显着的，合成上有价值的区域选择性。进行了DFT级的计算研究，以揭示选择性的电子来源。总体而言，炔烃的NBO电荷与区域异构体的结果在质量上相关。在详细的计算PKR案例研究中，获得的过渡态（TS）种群的玻尔兹曼分布与实验区域选择性密切相关。对TS结构的分析表明，相互作用较弱，例如氢键和位阻，

  DOI：

  10.1021/jo502035t
• 作为产物：
  描述：

  2-己炔甲酯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 三乙胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 hex-2-yn-1-yl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  在水介质中醛的区域和非对映选择性烯丙基化：（+）-Goniofufurone（1）的全合成。

  摘要：

  在水介质中研究了金属介导的羰基化合物烯丙基化的区域选择性和非对映选择性。在羰基化合物与简单的炔丙基溴的炔丙基化-烯丙基化反应过程中，不同的金属介体对产物的形成具有不同的区域选择性。在标准反应条件下，使用铟提供了最高的区域选择性，优选形成了炔丙基醇。使用锡和铋作为金属介体在具有相同偏好的情况下提供了较低的选择性。使用锌和镉作为介体进一步降低了产物的选择性。在大多数情况下，脂族醛与简单的炔丙基溴的反应显示出比芳族醛的反应低的选择性，除了使用锡或锌（观察到类似的选择性）。另一方面，末端取代的炔丙基溴与由铟介导的醛的反应在形成烯丙基化产物中显示出高的区域选择性。带有α-羟基的羰基化合物的铟介导的烯丙基化也以高非对映选择性进行，主要在含水乙醇中形成合成二醇。α-羟基取代的醛的烯丙基化中的非对映选择性高归因于α-羟基取代基表现出的螯合作用。通过使用这种高度非对映选择性的烯基化作用，从D-葡萄糖醛酸-6

  DOI：

  10.1021/jo9815610

文献信息

• Regiocontrolled Cu^I-Catalyzed Borylation of Propargylic-Functionalized Internal Alkynes
  作者：Abraham L. Moure、Ramón Gómez Arrayás、Diego J. Cárdenas、Inés Alonso、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ja300627s

  日期：2012.5.2

  orbitalic influence from the propargylic group, matched with ligand and substrate size effects, as key factors involved in the high β-selectivity. The vinylboronates allowed the stereoselective synthesis of trisubstituted olefins, while allylic substitution of the SO(2)Py group without affecting the boronate group provided access to formal hydroboration products of unbiased dialkylalkynes.

  在铜（I）催化的二烷基内炔与双（频哪醇）二硼的硼化中已经实现了良好的反应性和区域控制。炔丙基极性基团（OH、OR、SAr、SO(2)Ar 或 NHTs）的存在，与作为配体的 PCy(3) 结合，可以最大限度地提高反应性和位点选择性（β 对炔丙基功能）。DFT 计算表明来自炔丙基的微妙轨道影响与配体和底物尺寸效应相匹配，是高β-选择性的关键因素。乙烯基硼酸酯允许立体选择性合成三取代烯烃，而 SO(2)Py 基团的烯丙基取代而不影响硼酸酯基团提供了获得无偏二烷基炔烃的正式硼氢化产物的途径。
• Cu-Catalyzed Silylation of Alkynes: A Traceless 2-Pyridylsulfonyl Controller Allows Access to Either Regioisomer on Demand
  作者：Alfonso García-Rubia、Jose A. Romero-Revilla、Pablo Mauleón、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/jacs.5b02667

  日期：2015.6.3

  of the reaction, opening the access to either regioisomer without modification of the starting substrate by virtue of an in situ base-promoted alkyne to allene equilibration which takes place prior to the silylcupration process. Furthermore, removal of the directing SO2Py allows for further elaboration of the silylation products. In particular, a one-pot tandem alkyne silylation/allylic substitution

  在炔丙基位置带有 2-吡啶基磺酰基 (SO2Py) 的末端和内部炔烃的 Cu 催化甲硅烷基化以良好的产率提供了广泛的乙烯基硅烷，并且在温和条件下具有出色的区域和立体控制。就反应效率和化学选择性而言，定向 SO2Py 基团是必不可少的。重要的是，该基团还提供了逆转反应区域化学结果的能力，通过在甲硅烷基铜化过程之前发生的原位碱促进炔到丙二烯的平衡，打开了对任一区域异构体的访问，而无需修饰起始底物. 此外，去除定向 SO2Py 允许进一步加工硅烷化产物。特别是，一锅串联炔烃甲硅烷基化/烯丙基取代序列，
• Combined Experimental and Computational Study on Ruthenium(II)-Catalyzed Reactions of Diynes with Aldehydes and <i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylformamide
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Yuta Okude、Shota Mori、Masatoshi Shibuya

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01229

  日期：2017.8.4

  calculations [PCM (THF) M06L/SDD-6-311++G(d,p)//B3LYP/LanL2DZ-6-31G(d)] and control experiments. The (Z)-selectivity increased when the bulkiness of the diyne terminal substituents increased. Notably, the reaction of 1,6-diynes bearing tert-butyl terminal groups with various α,β-unsaturated aldehydes exclusively afforded (Z)-dienyl ketones even at 70 °C when a cationic ruthenium complex with a smaller η5-cyclopentadienyl

  的1,6-二炔轴承用甲基端基环加成反应p -anisaldehyde使用与η阳离子钌催化剂进行5 -五甲基配位体在THF中在室温下通过最初形成的稠合的吡喃的开环，得到二烯基酮。使用钌催化剂选择性地获得了二烯基酮的（Z）-立体异构体，而先前报道的铑催化剂则产生了（E）-异构体。这些（ë） -和（Ž）-selectivities被动力学控制作为显示控制的实验，该ë / Ž（的-isomerization Ë）-二烯基酮在70°C的温度下发生10小时，以使E / Z比率接近1：1。对于钌催化剂这一特性立体选择性的来源归因于CPRU的直接开环+配位的理论计算[PCM（THF）M06L / SDD-6-311 ++ G（d的基础上吡喃复杂中间体， p）// B3LYP / LanL2DZ-6-31G（d）]和对照实验。当二炔末端取代基的体积增加时，（Z）-选择性增加。值得注意的是，即使在70°C时，
• Enantioselective Type II Cycloaddition of Alkynes via C–C Activation of Cyclobutanones: Rapid and Asymmetric Construction of [3.3.1] Bridged Bicycles
  作者：Si-Hua Hou、Xuan Yu、Rui Zhang、Lin Deng、Mengxi Zhang、Adriana Y. Prichina、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.0c05647

  日期：2020.7.29

  Synthesis of bridged scaffolds via Type II cyclization constitutes substantial challenges due to the intrinsic ring strain accumulated in reaction transition states. Catalytic enantioselective Type II-cyclization methods are even rarer. Here, we describe a detailed study of developing a Rh(I)-catalyzed enantioselective intramolecular Type II cyclization of alkynes via C-C activation of cyclobutanones

  由于在反应过渡态中积累的固有环应变，通过 II 型环化合成桥接支架构成了重大挑战。催化对映选择性 II 型环化方法甚至更少见。在这里，我们描述了通过环丁酮的 CC 活化开发 Rh(I) 催化的对映选择性分子内 II 型炔烃环化的详细研究。这种方法提供了一种快速的方法来获得广泛的功能化 [3.3.1] 桥接自行车以及环外烯烃和全碳四元立体中心。使用阳离子铑 (I) 和 DTBM-segphos 的组合实现了出色的对映选择性。由于氧化还原中性和强酸/无碱反应条件，还观察到高化学选择性。对于氧系底物，反应可在室温下进行。此外，已经对具有现有立体中心的底物实现了部分动力学分辨率，形成了有趣的手性三环支架。甲基炔烃衍生的底物以良好的收率提供了意想不到的二聚体结构，具有出色的对映选择性和完全的非对映选择性。此外，桥接双环产物可以通过简单的转化进行多样化的功能化。最后，机理研究揭示了一个令人惊讶的反应途径，该途径涉及形成金属稳定的抗
• Iron-Catalyzed Direct Synthesis of Densely Substituted Benzofurans and Naphthopyrans from Phenolic Compounds and Propargylic Alcohols
  作者：Feng-Quan Yuan、Fu-She Han

  DOI：10.1002/adsc.201200804

  日期：2013.2.1

  propargylic alcohols in the presence of 5 mol% of iron(III) chloride hexahydrate (FeCl3⋅6 H2O) catalyst. On the other hand, pyran derivatives were obtained exclusively when tertiary propargylic alcohols were employed. Mechanistic studies revealed that presumably due to the discriminated steric effect of secondary and tertiary propargylic alcohols, the Fe-catalyzed Friedel–Crafts (F–C) reaction of phenols

  提出了一种由铁（III）催化的简单酚和炔丙醇合成多取代苯并呋喃和萘并吡喃的一锅级联反应。结果表明，呋喃和吡喃产物形成的结构特异性受炔丙醇的结构性质控制。即，苯并呋喃可以有效地从酚和合成的次级炔丙醇中的铁（III）六水合物（的FeCl 5摩尔％存在3 ⋅6ħ 2 O）催化剂。另一方面，仅当使用叔炔丙醇时才获得吡喃衍生物。机理研究表明，大概是由于在仲和叔炔丙醇中，铁与两种类型的醇的铁催化的弗里德-克拉夫茨（FC）反应通过不同的模型进行。最重要的是，我们首次证明了通过铁催化的一锅级联反应可以有效地合成完全2,3,4-取代的萘并吡喃。因此，本文提出的结果提供了从简单的酚类化合物和炔丙醇通用合成有价值的苯并呋喃和吡喃衍生物的直接途径。