(2R)-methyl-2-tert-butyl-3-formyl-2,3-dihydro-1,3-thiazol-4-carboxylate | 521981-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R)-methyl-2-tert-butyl-3-formyl-2,3-dihydro-1,3-thiazol-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (R)-2-(tert-butyl)-3-formyl-2,3-dihydrothiazole-4-carboxylate；methyl (2R)-2-tert-butyl-3-formyl-2H-1,3-thiazole-4-carboxylate
• CAS: 521981-79-3
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₃S
• 分子量: 229.3
• InChiKey: KGVADTZRXPKJTI-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.58
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-methyl-2-tert-butyl-3-formyl-2,3-dihydro-1,3-thiazol-4-carboxylate 在 盐酸 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 二氢吡啶 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (4R,5R)-2-(tert-butyl)-5-cyclobutylthiazolidine-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化的不对称 Giese 反应立体选择性和发散构建 ꞵ-硫醇化/硒化氨基酸

  摘要：

  硫和硒由于其氧化还原活性、高亲核性和酰基转移能力而在生物学中占有重要地位。硫醇化/硒化氨基酸，包括半胱氨酸、硒代半胱氨酸及其衍生物，在调节蛋白质的构象和功能方面发挥着关键作用，并作为肽设计和生物偶联的重要基序。不幸的是，获得对映体纯的 β-硫醇化/硒化氨基酸的通用且简明的方法仍然是一个未解决的问题。在此，我们提出了一种光氧化还原催化的不对称方法，使用简单的手性助剂制备对映体纯的 β-硫醇化/硒化氨基酸，它控制关键烷基化步骤的非对映选择性，并在随后的肽合成中充当正交保护基。我们的协议可用于在克规模上制备各种 β-硫醇化/硒化氨基酸，否则使用传统方法很难获得。通过制备一系列肽基硫醇/硒醇类似物，包括细胞色素 c 氧化酶亚基蛋白 7C 和催产素，我们的化学作用得到进一步强调和验证。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04994
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R)-2-tert-Butyl-3-formyl-1-oxo-1λ⁴-thiazolidine-4-carboxylic acid methyl ester 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以34%的产率得到(2R)-methyl-2-tert-butyl-3-formyl-2,3-dihydro-1,3-thiazol-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体化学研究大肠埃希氏菌的磷酸泛醇酰半胱氨酸脱羧酶。

  摘要：

  磷酸泛氨酰半胱氨酸脱羧酶催化4'-磷酸泛肽烯酰半胱氨酸（2）脱羧形成4'-磷酸泛素（3），这是辅酶A生物合成的中间体。在这项研究中，我们研究了该反应的立体化学。我们的结果表明，脱羧反应在保留立体化学的情况下进行，并且在巯基可逆氧化为硫醛中间体的过程中，2的半胱氨酸部分的Cβ处的pro-R质子被除去。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(02)01018-1

文献信息

• 一种合成β-S氨基酸的方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN110963980B

  公开（公告）日：2022-03-08

  本发明公开了甲基(R)‑2‑(叔丁基)‑3‑甲酰‑2,3‑二氢噻唑‑4‑甲酸甲酯(I)在制备β‑S氨基酸(II)的中的用途，本发明原料简单易得，通用中间体合成简单；以共同的中间体，可以发散的合成多种不同的β‑S氨基酸，本发明路线短，产率高，可大量合成。
• The Crucial Role of <i>S</i> ‐oxidation State on the Selectivity and Reaction Rate of the 1,3‐Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides and Homochiral Thiazolines
  作者：Jaime Gracia‐Vitoria、Iñaki Osante、Carlos Cativiela

  DOI：10.1002/ejoc.202100237

  日期：2021.5.26

  analogs were obtained by 1,3-dipolar cycloaddition between homochiral thiazolines and azomethine ylides. The reactivity and regioselectivity are controlled by the oxidation state of the thiazoline sulfur atom. Sulfoxide and sulfone groups led to 2,3 addition whereas reactions starting from the thioether group resulted in 2,4 addition. Diastereofacial selectivity is controlled by the bulky tert-butyl

  对映纯脯氨酸-半胱氨酸类似物是通过在手性噻唑啉和甲亚胺基亚胺之间进行1,3-偶极环加成而获得的。反应性和区域选择性由噻唑啉硫原子的氧化态控制。亚砜和砜基团导致2,3加成，而从硫醚基团开始的反应导致2,4加成。非对面选择性是由噻唑啉环上庞大的叔丁基控制的。
• Experimental and Computational Studies on the 1,3-Dipolar Cycloaddition between Enantiomerically Pure 2,3-Dihydrothiazoles and Nitrones
  作者：Jaime Gracia-Vitoria、Iñaki Osante、Carlos Cativiela、Tomás Tejero、Pedro Merino

  DOI：10.1002/ejoc.201900667

  日期：2019.7.23

  y Competitividad (MINECO) (project number CTQ2016–76155‐R), by the Fondos Europeos para el Desarrollo Regional (FEDER) and the Gobierno de Aragon (Group E34_R17; Zaragoza, Spain, Biological and Computational Chemistry Group, BCC). J. G.‐V. thanks the Gobierno de Aragon–FSE for a pre‐doctoral Grant.

  这项工作得到了西班牙经济与竞争部 (MINECO)（项目编号 CTQ2016–76155-R）、Fondos Europeos para el Desarrollo Regional（FEDER）和 Gobierno de Aragon（Group E34_R17；西班牙萨拉戈萨，生物和计算化学组，BCC）。JG-V。感谢 Gobierno de Aragon-FSE 的博士前资助。
• Self-Regeneration of Chirality with <scp>l</scp>-Cysteine through 1,3-Dipolar Cycloadditions between Diazoalkanes and Enantiomerically Pure Thiazolines: Experimental and Computational Studies
  作者：J. Gracia-Vitoria、I. Osante、C. Cativiela、P. Merino、T. Tejero

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00312

  日期：2018.4.6

  Δ1-pyrazolines and further reduction of the sulfinyl group yielded the target compounds in good overall yield. Computational studies of the cycloaddition reaction were used for determining the polarity of the process and explaining the observed stereoselectivity. Additional topological studies were employed for determining the influence of noncovalent interactions in the stereochemical course of the reaction

  对映体纯的2-thia-4-azabicyclo [3.1.0]己烷，可以被认为是受限制的半胱氨酸，是通过应用“手性的自我再生”概念从l-半胱氨酸中获得的。关键中间体是可以在多克规模制备，并且具有一系列重氮提供Δ的顺利反应的纯手性噻唑啉1 -pyrazolines除了phenyldiazomethane能产生同分异构的Δ 2个-pyrazolines。在Δ氮气挤出1-吡唑啉和亚磺酰基的进一步还原以良好的总收率得到目标化合物。对环加成反应的计算研究用于确定过程的极性并解释观察到的立体选择性。其他拓扑研究用于确定反应的立体化学过程中非共价相互作用的影响，这表明这是一个高度异步的协同过程。
• Semi-synthesis of interleukin-1α via expressed threonine ligation and native chemical ligation-desulfurization
  作者：Jie Zhao、Jiazhi Liu、Xinliang Liu、Farong Ye、Siyao Wang、Ping Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154024

  日期：2022.8

  method involves two critical steps: 1) The ligation between the peptide containing a C-terminal salicylaldehyde ester and the peptide possessing an N-terminal Thr residue, and 2) the ligation between the peptide containing a C-terminal thioester and the peptide possessing an N-terminal β-thiolated leucine. The applicability of this methodology can also be introduced into the synthesis of other Cys-free

  IL-1α 是一种多效性细胞因子，参与各种免疫反应，如炎症过程和造血过程。在此，我们报道了通过表达苏氨酸连接和天然化学连接-脱硫半合成白细胞介素-1α。该方法涉及两个关键步骤：1) 含有C端水杨醛酯的肽与具有N端 Thr 残基的肽之间的连接，以及 2) 含有C端硫酯的肽与具有N-末端β-硫醇化亮氨酸。这种方法的适用性也可以引入到其他不含半胱氨酸的糖蛋白的合成中。