Benzenamine, N-(2-chloro-2,2-difluoroethylidene)-4-methoxy- | 198273-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Benzenamine, N-(2-chloro-2,2-difluoroethylidene)-4-methoxy-
• 英文别名: 2-chloro-2,2-difluoro-N-(4-methoxyphenyl)ethanimine
• CAS: 198273-38-0
• 化学式: C₉H₈ClF₂NO
• 分子量: 219.618
• InChiKey: KHNFADIZOWEIET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzenamine, N-(2-chloro-2,2-difluoroethylidene)-4-methoxy- 、 (S)-1-ethyl-2-(p-tolylsulfinyl)benzene 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以71%的产率得到N-((2S,3S)-1-chloro-1,1-difluoro-3-(2-((S)-p-tolylsulfinyl)phenyl)butan-2-yl)-4-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  光学纯的β-氟烷基β-氨基酸衍生物合成的新策略

  摘要：

  描述了用于非对映选择性形成多种光学纯的抗-β-氟烷基β-氨基酸衍生物的第一种通用方法。该方法依赖于由亚砜介导的氟化亚胺与亚磺酰化苄基碳负离子的立体控制反应，该亚砜基苄基碳负离子用作手性酯烯酸酯的合成等同物。

  DOI：

  10.1021/ol802733t
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 chlorodifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Benzenamine, N-(2-chloro-2,2-difluoroethylidene)-4-methoxy-
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化亚胺次膦与氟化亚胺的不对称1,3-偶极环加成反应：扩大的范围和机制的见解

  摘要：

  使用标记实验，对照实验和线性效应实验研究了Cu（I）/（S，R p）-PPFOMe催化的1,3-偶极环偶氮亚甲基与氟化亚胺的加成反应的机理，明确排除了1,3- DC /差向异构化途径和解释了此项特殊的外切' -选择性的立体化学。该方案允许以良好的产率和优异的立体选择性制备一系列高度官能化的氟化咪唑烷。而且，目前的方法已经成功地扩展到通过内含物合成具有挑战性的，带有CF 3的季立构中心的咪唑烷类化合物。在相同的反应条件下，用三氟化酮亚胺对甲亚胺烷基化物进行1,3-DC选择性合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01743

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Addition of Thiols to Trifluoromethylaldimine: An Efficient Approach to Chiral Trifluoromethylated<i>N</i>,<i>S</i>-Acetals
  作者：Xin Fang、Qing-Hua Li、Hai-Yan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201200845

  日期：2013.1.16

  The first organocatalytic asymmetric addition of thiols to trifluoromethylaldimine for the construction of chiral trifluoromethylated N,S-acetals has been achieved in high yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to 95% ee) with 1 mol% of a bifunctional organocatalyst.

  首次将硫醇有机不对称添加到三氟甲基醛亚胺中，用于手性三氟甲基化的N，S-乙缩醛的制备，以1 mol％的双功能有机催化剂可实现高收率（高达99％）和出色的对映选择性（高达95％ee）。 。
• Asymmetric construction of fluorinated imidazolidines via Cu(i)-catalyzed exo′-selective 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with fluorinated imines
  作者：Qing-Hua Li、Liang Wei、Xuan Chen、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/c3cc43025a

  日期：——

  Expedient access to optically active fluorinated 2,4-trans-imidazolidines was successfully developed via Cu(I)-catalyzed exo'-selective 1,3-DC of azomethine ylides with fluorinated imines.

  通过铜（I）催化的偶氮甲亚胺与氟化亚胺的exo'-选择性1,3-DC的光学活性氟化2,4-反式-咪唑烷的便捷开发已得到成功开发。
• Axially chiral phosphine–oxazoline ligands in the silver(I)-catalyzed asymmetric Mannich reaction of fluorinated aldimines with trimethylsiloxyfuran
  作者：Qian-Yi Zhao、Zhi-Liang Yuan、Min Shi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.025

  日期：2010.4

  Axially chiral phosphine–oxazoline ligand L7, prepared from (S)-binol, was found to be a fairly effective chiral ligand in the silver(I)-catalyzed asymmetric Mannich reaction of fluorinated aldimines with trimethylsiloxyfuran to give the corresponding adducts in up to 99% yield, over 20:1 dr and 81% ee.

  由（S）-比诺尔制得的轴向手性膦-恶唑啉配体L7被发现是氟化亚胺与三甲基甲硅烷氧基呋喃的银（I）催化不对称曼尼希反应中的相当有效的手性配体，最多可生成99个相应的加合物收率超过20：1的dr和81％的ee。
• Organocatalytic<i>anti</i>-Selective Mannich Reactions with Fluorinated Aldimines: Synthesis of<i>anti</i>-γ-Fluoroalkyl-γ-amino Alcohols
  作者：Santos Fustero、Fatemeh Mojarrad、María Dolores Pérez Carrión、Juan F. Sanz-Cervera、José Luis Aceña

  DOI：10.1002/ejoc.200900509

  日期：2009.10

  The asymmetric Mannich reaction between fluoroalkyl aldimines and aldehydes catalyzed by α,α-diphenylprolinol trimethylsilyl ether is reported. The corresponding Mannich adducts were reduced in situ to afford anti-β-alkyl-γ-fluoroalkyl-γ-amino alcohols in moderate yields and with very high diastereo- and enantioselectivities. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  报道了由α,α-二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚催化的氟代烷基醛亚胺和醛之间的不对称曼尼希反应。相应的曼尼希加合物被原位还原，以中等产率和非常高的非对映选择性和对映选择性提供抗-β-烷基-γ-氟烷基-γ-氨基醇。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Anionic-Anionic Asymmetric Tandem Reactions: One-Pot Synthesis of Optically Pure Fluorinated Indolines from 2-<i>p</i>-Tolylsulfinyl Alkylbenzenes
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、Silvia Catalán、Vanesa Marcos、Silvia Monteagudo、Alejandro Parra、Carlos del Pozo、Santos Fustero

  DOI：10.1002/anie.200802885

  日期：2008.9.29