摘要:
π-烯丙基配合物 [Rh(η3-C3H5)(PR3)2] [PR3 = PiPr2Ph (4), PiPrPh2 (5)],由 [RhCl(C8H14)2]2、PR3 和格氏试剂 C3H5MgBr 制备,反应用羧酸和对甲苯磺酸生成螯合物 [Rh(κ2-O2CR')(PR3)2] (8−10) 和 [Rh{κ2-O2S(O)-p-Tol}(PR3)2 ] (11, 12),分别。虽然 8、10 和 12 与 CO 的反应提供了具有单齿羧基和甲苯磺酸基配体的方形平面铑 (I) 配合物 13-15,但用 H2 处理 8-10 和 11、12 导致形成八面体二氢化铑(III) 衍生物 [RhH2(κ2-O2CR')(PR3)2] (16-18) 和 [RhH2{κ2-O2S(O)-p-Tol}(PR3)2] (19, 20)。与 CO 类似,内部炔烃 RC≡CCO2Me(R = CO2Me,Me)通过螯合键的部分打开与