benzyl buta-2,3-dienoate-2-d | 1248348-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl buta-2,3-dienoate-2-d
• CAS: 1248348-39-1
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 175.191
• InChiKey: CTUHKECYXJFULO-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.07
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl buta-2,3-dienoate-2-d 、 tert-butyl 3-nitro-1H-indole-1-carboxylate 在 三(4-甲氧苯基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-Catalyzed Stereoselective Dearomatization of 3-NO₂-Indoles with Allenoates

  摘要：

  The stereoselective phosphine-catalyzed ((pMeOC(6)H(4))(3)P, 10-20 mol %) dearomatization of 3-NO2-indoles with allenoates is described. A range of densely functionalized indolines (18 examples) is obtained in high yields (up to 96%) under mild reaction conditions (rt, air, reagent-grade solvent). Computational simulations and labeling experiments revealed a stepwise [3 + 2]-type mechanism involving a water-assisted hydrogen shift and accounted for the diastereoselection recorded.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00559
• 作为产物：
  描述：

  、 乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 water-d2 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.25h， 以1.1 g的产率得到benzyl buta-2,3-dienoate-2-d
  参考文献：
  名称：

  通过非典型的“氮杂-Morita-Baylis-Hillman”机理进行的吡啶丙氨酸（Pal）-肽催化的N-酰基亚胺对映体选择性烯丙基酯加成反应

  摘要：

  包括动力学和氢/氘动力学同位素效应在内的机理实验揭示了吡啶基丙氨酸-肽催化的烯丙酸酯和N-酰基亚胺的对映选择性偶联中的“非典型”速率确定步骤。通常，丙烯酸酯通过相似的机制参与基于醛的“ Morita-Baylis-Hillman（MBH）”反应和基于亚胺的变体（“ Aza-MBH”），质子转移/催化剂再生通常是速率决定的。相反，标题反应表现出动力学，其中质子转移在动力学上是沉默的。

  DOI：

  10.1021/ol101947s

文献信息

• Telescoping Reactions with Trifluorodiazoethane-Derived Aza-Wittig Reagents and Allenyl esters
  作者：Fa-Guang Zhang、Jun-Liang Zeng、Yi-Qiang Tian、Yan Zheng、Dominique Cahard、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/chem.201801171

  日期：2018.5.28

  developed for the novel functionalization of allenyl esters. First, new phosphazenes derived from trifluorodiazoethane and phosphines were generated and reacted with allenyl esters to give unexpected α‐iminophosphoranes through the creation of C=P, C=N, and C−H bonds at the α‐, β‐, and γ‐carbon atoms, respectively, of the allenyl esters. The α‐iminophosphoranes did not react with aldehydes in a classic Wittig

  开发了一种伸缩工艺，该工艺涉及将四种试剂（三氟重氮乙烷，膦，烯丙基酯和乙酸）连续添加到单个反应器中，以实现烯丙基酯的新型功能化。首先，生成了衍生自三氟重氮乙烷和膦的新磷腈并与烯丙基酯反应，通过在α-，β-和γ-上形成C = P，C = N和C-H键，产生了意想不到的α-亚氨基正膦烯丙基酯的碳原子。在经典的维蒂希反应中，α-亚氨基正膦不与醛反应，而是获得了β-烯氨基酯。反应的全部顺序提供了烯丙基酯的正式加氢肼化反应。该方法扩展到其他相关的重氮化合物，并用于制备新型5-吡唑啉酮衍生物。
• Enantioselective Synthesis of Pyrrolidines by a Phosphine-Catalyzed γ-Umpolung/β-Umpolung Cascade
  作者：Jeremy T. Maddigan-Wyatt、Jing Cao、Jhi Ametovski、Joel F. Hooper、David W. Lupton

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00785

  日期：2022.4.22

  Herein, we report an enantioselective catalytic annulation of electron-poor allenes with aminocrotonates. The reaction proceeds by the umpolung γ-amination of the allenoate and β-umpolung intramolecular conjugate addition. The reaction provides ready access to pyrrolidines using a homochiral phosphepine catalyst, which allows most products to form in good yields (55–85%) with ≥95:5 er and ≥4:1 dr.

  在这里，我们报道了一种对电子贫丙二烯与氨基巴豆酸酯的对映选择性催化环化。该反应通过烯丙酸酯的 umpolung γ-胺化和 β-umpolung 分子内共轭加成来进行。该反应使用纯手性膦催化剂提供了容易获得吡咯烷的途径，这使得大多数产物以≥95:5 er 和≥4:1 dr 的良好产率 (55–85%) 形成。辅助串联催化变体也是可行的，并且报告了支持所提出的反应途径的机理研究。