1-[1-C-Phenylseleno-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-β-D-ribo-pentofuranosyl]uracil | 288103-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1-[1-C-Phenylseleno-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-β-D-ribo-pentofuranosyl]uracil
• 英文别名: 1-[(6aR,8S,9R,9aS)-9-hydroxy-8-phenylselanyl-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6,6a,9,9a-tetrahydrofuro[3,2-f][1,3,5,2,4]trioxadisilocin-8-yl]pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 288103-33-3
• 化学式: C₂₇H₄₂N₂O₇SeSi₂
• 分子量: 641.771
• InChiKey: LJACLMDMWNMWSA-YUHKXCSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[1-C-Phenylseleno-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-β-D-ribo-pentofuranosyl]uracil 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 silver fluoride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2,3,5-tri-O-acetyl-D-ribonic acid γ-lactone
  参考文献：
  名称：

  1'-氟尿嘧啶核苷的合成作为潜在的抗代谢物

  摘要：

  实现了1'-氟核苷的首次合成，该合成物长期以来一直是潜在的抗代谢物的合成靶标。当由3'，5'- O-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基（TIPDS）保护的2'制备的烯醇锂形成1'-位置时发生亲电氟化反应，形成1'-氟尿苷衍生物的异头混合物。用亲电子氟化剂如NFSI（13）处理-ketouridine（10）和LiHMDS 。随后降低所得β-核苷的2'-酮基部分，得到被保护的1'-氟尿苷16及其阿拉伯型同源物17。或者，亲核氟化也成功。因此，2'，3'，5'-tri- O的处理用DAST / NBS制备的-乙酰基1'-苯基硒基尿苷（20）生成了1'-氟尿苷三乙酸酯（21）及其α-端异构体22。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.07.101
• 作为产物：
  描述：

  1-[(6aR,8S,9aR)-9-oxo-8-phenylselanyl-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6a,9a-dihydro-6H-furo[3,2-f][1,3,5,2,4]trioxadisilocin-8-yl]pyrimidine-2,4-dione 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以90%的产率得到1-[1-C-Phenylseleno-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-β-D-ribo-pentofuranosyl]uracil
  参考文献：
  名称：

  从尿苷制备 1'α-支链糖嘧啶核糖核苷的有效方法：天然核苷第一次转化为 1'-取代核糖核苷

  摘要：

  通过3',5'-O-TIPDS-2'-酮尿苷8的烯醇化成功合成了1'α-苯基硒尿苷衍生物13，并与乙烯基甲硅烷基系链进行自由基反应——这是制备1的有效方法'α-支链糖嘧啶核苷。在 < -70 摄氏度的 THF 中用 LiHMDS 和 PhSeCl 连续处理 8 得到所需的 1'-苯基硒代产物，产率为 85%，为 1'α-产物 11 和 1'β-产物 12 的异头混合物（11 /12=2.5:1）。通过在 MeOH 中使用 NaBH4/CeCl3，在 1'α-产物 11 的 2'-羰基处发生高度立体选择性还原，随后在 2'-羟基处引入二甲基乙烯基甲硅烷基系链，得到自由基反应底物 14 . 使用高压汞灯的 14 的光化学自由基原子转移反应在苯中有效进行，得到外环化的 PhSe 转移产物 18，其中证明 (PhSe)2 作为自由基原子的添加剂是必不可少的。转移环化反应。随后 18 的苯基硒基消除得到糖保护的

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010601)7:11<2332::aid-chem23320>3.0.co;2-w

文献信息

• Synthesis of a 1′-α-phenylselenouridine derivative as a synthetic precursor for various 1′-modified nucleosides, via enolization at the 1′-position of 3′,5′-O-TIPDS-2′-ketouridine
  作者：Tetsuya Kodama、Satoshi Shuto、Makoto Nomura、Akira Matsuda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00432-9

  日期：2000.5

  Synthesis of the 1'-alpha-phenylselenouridine derivative 1 alpha, a potentially useful precursor for the synthesis of a variety of 1'-modified nucleosides, was achieved via enolization of the 3',5'-O-TIPDS-2'-ketouridine 2. Successive treatment of 2 with LiHMDS and PhSeCl at less than or equal to 70 degrees C in THF gave the corresponding 1'-phenylseleno product, which was reduced stereoselectively with NaBH4/CeCl3 in MeOH to give the target compound 1 alpha. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.