diethyl 1-(N-Boc-2-pyrrolidine)-1-hydroxymethylphosphonate | 1345089-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: diethyl 1-(N-Boc-2-pyrrolidine)-1-hydroxymethylphosphonate
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-[[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]-hydroxymethyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 1345089-10-2
• 化学式: C₁₄H₂₈NO₆P
• 分子量: 337.353
• InChiKey: GNYKYHVCWYUSQK-PXYINDEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-(N-Boc-2-pyrrolidine)-1-hydroxymethylphosphonate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 diethyl N-Boc-2-pyrrolidinemethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of phosphonic analog of (S)-homoproline

  摘要：

  DOI：

  10.1134/s1070363214010289
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-脯氨酸甲酯 在 高氯酸,吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 生成 diethyl 1-(N-Boc-2-pyrrolidine)-1-hydroxymethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of phosphonic analog of (S)-homoproline

  摘要：

  DOI：

  10.1134/s1070363214010289

文献信息

• Functionalization of α-hydroxyphosphonates as a convenient route to<i>N</i>-tosyl-α-aminophosphonates
  作者：Tomasz Cytlak、Monika Skibińska、Patrycja Kaczmarek、Marcin Kaźmierczak、Magdalena Rapp、Maciej Kubicki、Henryk Koroniak

  DOI：10.1039/c8ra01656a

  日期：——

  Direct conversion of the α-hydroxyl group by para-toluenesulfonamide to yield α-(N-tosyl)aminophosphonates is reported. α-Aminophosphonates 23a,b–37a,b were obtained from the corresponding α-hydroxyphosphonates 6a,b–21a,b in the presence of K2CO3, via the retro-Abramov reaction of the appropriate aldehydes, 1–5. The subsequent formation of imines with simultaneous addition of diethyl phosphite provided

  据报道，通过对甲苯磺酰胺直接转化α-羟基以产生α-( N-甲苯磺酰基)氨基膦酸酯。 α-氨基膦酸酯23a,b–37a,b是在 K 2 CO 3存在下，通过适当的醛1–5的逆阿布拉莫夫反应，从相应的 α-羟基膦酸酯6a,b–21a,b获得的。随后形成亚胺并同时添加亚磷酸二乙酯，从而获得 α-磺酰胺膦酸酯23a,b–37a,b，其非对映选择性比 Pudovik 反应更好。本文提出了这种转变的机制。当利用Cbz N-保护的氮丙啶9a,b和苯丙氨酸类似物12a,b时，观察到分子内取代，导致相应的环氧化物38作为唯一产物，或恶唑烷-2-酮39作为次要产物。在脯氨酸18a,b和丝氨酸21a,b衍生物的情况下没有观察到类似的取代。
• A novel hydrogen migration of dialkylphosphonic acid esters using electrospray ionization tandem mass spectrometry
  作者：Zhiping Zeng、Ping Luo、Yao Jiang、Yan Liu、Guo Tang、Pengxiang Xu、Yufen Zhao

  DOI：10.1002/rcm.5215

  日期：2011.11.15

  analysis of the fragmentation of α-hydroxy-β-amino phosphonate esters designed as inhibitors of protein kinase A. An interesting proton migration mechanism in the cleavage of the P-C bond is investigated by electrospray ionization tandem mass spectrometry. A possible rearrangement mechanism is proposed and verified by high-resolution mass spectra using isotope deuterium/hydrogen-exchange technology and additionally

  在本文中，注意力集中在分析设计为蛋白激酶A抑制剂的α-羟基-β-氨基膦酸酯的片段化上。通过电喷雾电离串联质谱研究了PC键断裂中有趣的质子迁移机理。提出了一种可能的重排机制，并使用同位素氘/氢交换技术通过高分辨率质谱进行了验证，并通过基于高斯软件的详细DFT计算进行了检查。结果清楚地表明，该机理以化合物3f的活化能为11.3 kcal mol（-1）的五元环协同过渡态进行。整个反应是吸热的，能量为13.2 kcal mol（-1）。通过实验和理论研究了不同取代基和不同金属离子对这些酯重排的影响。结论是，这种重排过程在能量上不利，因此仅在质谱仪中发生。
• Pyrrolidine and oxazolidine ring transformations in proline and serine derivatives of α-hydroxyphosphonates induced by deoxyfluorinating reagents
  作者：Patrycja Kaczmarek、Magdalena Rapp、Henryk Koroniak

  DOI：10.1039/c8ra05186k

  日期：——

  participation gave fluorinated amino phosphonates such as piperidine and pyrrolidine derivatives and/or oxazolidine-2-ones. Similarly, the analogous reaction of N-Cbz or N-Boc protected serinol yielded oxazolidine-2-ones or its fluorinated analogues. As the second type of product formed by DAST-induced reaction of serine derivatives, aziridines were obtained. Only in the case of deoxyfluorination of N-benzyl

  报道了通过用不同的脱氧氟化试剂（DAST、Deoxofluor、PyFluor）处理衍生自脯氨酸或丝氨酸的α-羟基膦酸盐的转化。根据所使用的试剂以及所使用的保护基团（N -Cbz、N -Boc、N -Bn），可以观察到不同类型的产品。由于氮丙啶中间体的参与， N -Cbz 或N -Boc 脯氨酸与 DAST 或 Deoxofluor的反应产生氟化氨基膦酸酯，例如哌啶和吡咯烷衍生物和/或 oxazolidine-2-one。类似地， N -Cbz 或N的类似反应-Boc 保护的丝氨醇产生 oxazolidine-2-ones 或其氟化类似物。作为由丝氨酸衍生物的DAST诱导反应形成的第二种产物，获得了氮丙啶。只有在 N-苄基脯氨醇脱氧氟化的情况下，才会形成β-氟哌啶-α-膦酸酯的非对映异构体，而受保护的 N-苄基丝氨醇反应会产生氟化恶唑烷。此外，PyFluor 的应用产生了磺酸盐衍生物。