(3S,8aS)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-1,2,3,6,7,8a-hexahydroindolizine-5,8-dione | 181705-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (3S,8aS)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-1,2,3,6,7,8a-hexahydroindolizine-5,8-dione
• CAS: 181705-73-7
• 化学式: C₂₅H₃₁NO₃Si
• 分子量: 421.612
• InChiKey: CUBGXSDPEVIIDR-UGKGYDQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,8aS)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-1,2,3,6,7,8a-hexahydroindolizine-5,8-dione 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 jones reagent 、 叠氮磷酸二苯酯 、 ammonium acetate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 氧气 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 三乙基硼氢化锂 、 碳酸氢钠 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 氯化铵 、 氟化氢吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 32.88h， 生成 (3S,6S,8R,8aR)-8-Benzyloxy-6-(2-1H-indol-3-yl-acetylamino)-5-oxo-octahydro-indolizine-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  A versatile synthesis of a β-turn peptidomimetic scaffold: An approach towards a designed model antagonist of the tachykinin NK-2 receptor

  摘要：

  A general and stereocontrolled synthesis of an azabicyclo[4.3.0] nonane amino acid template with an appended substitutent at C-5 was developed The approach allows for stereochemical and functional variations that extend the utility of these rigid amino acid motifs as peptidomimetics. The synthesis of a weakly active but specific NK-2 receptor antagonist is described. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(96)00275-2
• 作为产物：
  描述：

  (5S,2'S,5'S)-5-[5'-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)pyrrolidin-2'yl]-tetrahydrofuran-2-one 在 sodium methylate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S,8aS)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-1,2,3,6,7,8a-hexahydroindolizine-5,8-dione
  参考文献：
  名称：

  A versatile synthesis of a β-turn peptidomimetic scaffold: An approach towards a designed model antagonist of the tachykinin NK-2 receptor

  摘要：

  A general and stereocontrolled synthesis of an azabicyclo[4.3.0] nonane amino acid template with an appended substitutent at C-5 was developed The approach allows for stereochemical and functional variations that extend the utility of these rigid amino acid motifs as peptidomimetics. The synthesis of a weakly active but specific NK-2 receptor antagonist is described. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(96)00275-2

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Sessilifoliamide J
  作者：Xue-Kui Liu、Jian-Liang Ye、Yuan-Ping Ruan、Yu-Xiu Li、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/jo3014484

  日期：2013.1.4

  An efficient synthesis of the Stemona alkaloid (−)-sessilifoliamide J (1) in 12 steps and 7.7% overall yield from the known building block 8 is presented. The synthesis features the Corey lactonization reaction and a highly diastereoselective α-methylation reaction to build the spiro-lactone moiety.

  提出了一种从12个步骤中有效合成花粉生物碱（-）-sessilifoliamide J（1）和总产率为7.7％的已知结构单元8。该合成具有科里内酯化反应和高度非对映选择性的α-甲基化反应以构建螺内酯部分的特征。
• Towards Stereochemical Control: Two Approaches for the Highly<i>anti</i>-Diastereoselective Construction of the Spirolactone Moieties of Some<i>Stemona</i>Alkaloids
  作者：Shichuan Tuo、Xuekui Liu、Peiqiang Huang

  DOI：10.1002/cjoc.201200904

  日期：2013.1

  SmI2‐mediated reductive coupling of ketone 6 and β‐bromomethacrylate proceeded with complete anti‐diastereoselectivity. In the absence of an α‐directing (chelation) group, the one‐pot reaction of the ketone derived from alcohol 15 with the organozinc reagent generated from bromomethacrylate afforded spiro‐α‐methylene‐γ‐lactone derivative 16 as a single diastereomer. These two highly diastereoselective methods

  属于块状肺螺肌碱组的某些Stemona生物碱具有具有反构型（C-9 / C-9a）的螺内酯部分。在本文中，我们描述了实现这种结构统一的两种方法。通过使用溴原子作为无痕导向基团，酮6和β-溴代甲基丙烯酸酯的SmI 2介导的还原偶联以完全的抗-非对映选择性进行。在没有α定向（螯合）基团的情况下，醇15衍生的酮与溴甲基丙烯酸酯生成的有机锌试剂的单锅反应提供了螺-α‐亚甲基γ内酯衍生物16，为单一非对映异构体。这两种高度非对映选择性方法可用于合成具有反构螺螺内酯/吡咯烷部分的stem生物碱。另外，在我们之前的工作基础上，（-）-9 - epi - 11-去甲基sessilifoliamide J （11）的总合成，以及（-）-9,11-di- Epi - sessilifoliamide J的合成得到改进（9）完成。