摘要:
双脲基和双硫脲基取代的二苯基桶烯衍生物被合成,并对两个代表性实例的光反应性进行了研究。直接照射脲基取代的衍生物会引发二π-甲烷重排,形成相应的二苯基半布尔瓦瓦烯衍生物,而硫脲基取代的衍生物几乎不发生光反应。然而,后者衍生物与氯离子、羧酸盐或磺酸盐阴离子形成的复合物在照射下能有效转化为二苯基半布尔瓦瓦烯产物,这可能是通过抑制复合物中硫脲单元的自猝灭实现的。脲基取代的二苯基桶烯衍生物与(S)-扁桃酸盐结合,并照射该复合物,导致形成具有中等立体选择性的二苯基半布尔瓦瓦烯(68:32 er)。相比之下,硫脲基衍生物在与手性阴离子形成复合物时没有显示出这种效应。