(3,4-dimethoxyphenyl)methan-d2-ol | 27159-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,4-dimethoxyphenyl)methan-d2-ol
• 英文别名: Dideuterio-(3,4-dimethoxyphenyl)methanol
• CAS: 27159-99-5
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 170.177
• InChiKey: OEGPRYNGFWGMMV-NCYHJHSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,4-dimethoxyphenyl)methan-d2-ol 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyl 2-(4-((3,4-dimethoxyphenyl)methyl-d₂)-2-(2-isopropylphenyl)piperazin-1-yl)-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [EN] BCL-2 INHIBITOR
  [FR] INHIBITEUR DE BCL -2

  摘要：

  本文披露了一种用于抑制Bcl-2野生型和突变型Bcl-2（特别是Bcl-2 G101V和D103Y）的化合物（I）以及使用本文披露的该化合物治疗失调的凋亡性疾病的方法。

  公开号：

  WO2021208963A1
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯甲酸甲酯 在 samarium diiodide 、 重水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以79%的产率得到(3,4-dimethoxyphenyl)methan-d2-ol
  参考文献：
  名称：

  使用 D2O 作为氘源合成 α,α-双氘代苄醇的芳族酯的还原氘化

  摘要：

  α,α-Dideuterio 苄醇是合成氘标记药物和农用化学品的重要组成部分。我们已经开发了第一个通用单电子转移还原氘化的易于商购的芳香酯，用于使用良性 D2O 和温和的单电子供体 SmI2 合成 α,α-双氘代苄醇。这种操作方便的方法具有非常好的官能团耐受性和高氘掺入量 (>95% D2)。潜在的影响已通过合成许多重要的生物活性化合物的氘标记构建块来证明。最重要的是，该方法代表了使用温和且高度化学选择性的镧系元素 (II) 试剂对苄型羰基自由基进行选择性还原氘化的第一个例子。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1705944

文献信息

• Structural Effects on the OH−-Promoted Fragmentation of Methoxy-Substituted 1-Arylalkanol Radical Cations in Aqueous Solution: The Role of Oxygen Acidity
  作者：Enrico Baciocchi、Massimo Bietti、Maria Francesca Gerini、Laura Manduchi、Michela Salamone、Steen Steenken

  DOI：10.1002/1521-3765(20010401)7:7<1408::aid-chem1408>3.0.co;2-m

  日期：2001.4.1

  corresponding cumyl alcohol radical cations; this suggests a mechanism in which a key role is played by the oxygen acidity as well as by the strength of the scissile C-C bond: a radical zwitterion is formed which undergoes a rate-determining C-C bond cleavage, coupled with the intramolecular ET. Finally, oxygen acidity also determines the reactivity of the radical cations of 2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethanol

  动力学和产物研究，由OH诱导，H 2 O由一些二和三甲氧基取代的1-芳基烷醇（ArCH（OH）R * +）以及2-和3-（3， 4-二甲氧基苯基）链烷醇已经通过使用脉冲-和γ-辐解技术进行。在1-芳基链烷醇体系中，自由基阳离子3,4-（MeO）2C6H3CH2-OH * +的分解速率比其甲基醚的分解速率高两个数量级。这表明侧链OH基团在衰变过程中的关键作用（氧酸度）。但是，与该α-非氘代对应物相比，该自由基阳离子具有相当大的氘动力学同位素效应（3.7）。提出了一种机制，其中快速的OH去质子化导致自由基两性离子，然后进行速率确定的1,2-H移位，偶联至侧链至环的分子内电子转移（ET）步骤。该概念也将重要的作用归因于该ET的能量屏障，该能量屏障应取决于环中正电荷的稳定性，并因此取决于甲氧基的数量和位置。在相似的实验基础上，对于2,5-（MeO）2C6H3CH2OH * +提出了与3,4-（MeO）2C6H3CH2OH
• Differences in the Mechanisms of MnO₂ Oxidation between Lignin Model Compounds with the <i>p</i>-Hydroxyphenyl, Guaiacyl, and Syringyl Nuclei
  作者：Shirong Sun、Takuya Akiyama、Tomoya Yokoyama、Yuji Matsumoto

  DOI：10.1021/acs.jafc.0c01956

  日期：2020.6.24

  present at the benzyl position. The oxidation rates of the benzyl alcohol derivatives were in the order of G- > S- ≫ H- > E-type, which suggests that the rates are determined by the electronic effects of their methoxy and ethyl functional groups on not only their benzyl positions but also their aromatic π-electron systems. The kinetic isotope effect was observed in the MnO2 oxidations of the same derivatives

  本研究的目的是审查的MnO的速率和机制如何2氧化之间不同p -羟基苯基（H），愈创木基（G），和紫丁香（S）类型的简单非酚类木质素模型化合物以及所述p -乙基苯基（E）型化合物。在室温下，在pH值为1.5的硫酸盐缓冲溶液中使用过量的MnO 2进行氧化。的MnO 2尽管它通常氧化存在于苄基位置的醇，但至少氧化了G和S核。苯甲醇衍生物的氧化速率为G-> S-≫ H-> E型，这表明该速率不仅取决于其苄基位置上的甲氧基和乙基官能团的电子效应而且还有它们的芳香π电子体系。在相同的苄基羟甲基氘化的衍生物的MnO 2氧化中观察到动力学同位素效应。观察到的幅度为E-≫H-> G-≫S-型，表明其芳核的氧化贡献（即其苄基位置氧化的另一种反应方式）以相反的顺序增加。
• 一种α,α-二氘代苄醇类化合物、氘代药物及一种苯甲酸酯类化合物的还原氘化方法
  申请人：天津海一科技有限公司

  公开号：CN113354513A

  公开（公告）日：2021-09-07

  本发明涉及α,α‑二氘代苄醇类化合物及用于制备α,α‑二氘代苄醇类化合物的一种苯甲酸酯类化合物的还原氘化方法，其特征在于通式（1）所示的苯甲酸酯类化合物与二价镧系过渡金属化合物、氘供体试剂和路易斯碱在有机溶剂I中反应生成通式（2）所示的α,α‑二氘代苄醇类化合物。本发明解决现有技术中α,α‑二氘代苄醇类化合物制备方法氘代率低、区位选择性差、化学选择性差、需使用昂贵的钌催化剂或昂贵且易燃的金属氘化物的缺陷，具有产物氘代率高、氘代位点区位选择性好、化学选择性好、试剂价格低廉、操作简单、条件温和、底物适用范围广的优点。
• Kinetic deuterium isotope effect in the oxidation of veratryl alcohol promoted by lignin peroxidase and chemical oxidants
  作者：Enrico Baciocchi、Maria Francesca Gerini、Patricia J. Harvey、Osvaldo Lanzalunga、Alma Prosperi

  DOI：10.1039/b104467m

  日期：——

  The intramolecular kinetic deuterium isotope effects (kH/kD = 4.6–4.9) determined in the H2O2-induced oxidation of the racemic and enantiomeric forms of α-monodeuterated veratryl alcohol catalysed by lignin peroxidase (LiP) are very similar to those determined in the oxidation of racemic α-monodeuterated veratryl alcohol promoted either by a LiP model compound (a water soluble iron porphyrin using m-chloroperbenzoic acid as the oxidant) (kH/kD = 4.2) or by potassium 12-tungstocobalt(III)ate, a genuine one-electron oxidant (kH/kD = 4.5). These results indicate that very likely veratryl alcohol radical cation, once generated by the LiP–H2O2 system, is released from the enzyme and is deprotonated by the medium.

  在木质素过氧化物酶催化的 H2O2- 诱导的外消旋体和对映体形式的 α-单氘化藜芦醇氧化过程中测定的分子内动力学氘同位素效应（kH/kD = 4.6-4.9）。在木质素过氧化物酶（LiP）催化的 - 诱导的外消旋和对映体形式的 α-单氘化藜芦醇的氧化过程中测定的氘同位素效应（kH/kD = 4.6-4.9），与在 LiP 模型化合物（以间氯过苯甲酸为氧化剂的水溶性铁卟啉）（kH/kD = 4.2）或 12-钨钴(III)ate钾（真正的单电子氧化剂）促进的外消旋 α-单氘化藜芦醇的氧化过程中测定的氘同位素效应（kH/kD = 4.6-4.9）非常相似。2）或 12-钨钴(III)ate钾（一种真正的单电子氧化剂）（kH/kD = 4.5）。这些结果表明，LiP- 系统产生的藜芦醇自由基阳离子很可能从酶中释放出来，并被介质去质子化。
• Stereochemical Control in Microbial Reduction. XXVIII. Asymmetric Reduction of<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Ketones with Bakers’ Yeast
  作者：Yasushi Kawai、Kentarou Saitou、Kouichi Hida、Duc Hai Dao、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1246/bcsj.69.2633

  日期：1996.9

  Bakers’ yeast reduction of α,β-unsaturated ketones affords optically active saturated ketones contaminated by allylic and saturated alcohols as minor components. Stereoselectivity of the reduction of carbon–carbon double bond strongly depends on the structure of β-aryl substituent. The bakers’ yeast reduction of β-phenyl enones gives saturated ketones in moderate stereoselectivity. Stereoselectivity

  面包师酵母对 α,β-不饱和酮的还原提供了被烯丙醇和饱和醇作为次要成分污染的旋光饱和酮。碳-碳双键还原的立体选择性很大程度上取决于β-芳基取代基的结构。面包师酵母对 β-苯烯酮的还原产生了中等立体选择性的饱和酮。立体选择性不会因对位取代而改变，而在邻位或间位引入取代基可显着提高立体选择性。氘标记实验表明，无论立体选择性的效率如何，碳-碳双键的酶促还原都伴随着氢的形式反式加成。得到的旋光酮转化为 (S)-碘潘酸的前体，