(R(a))-[2,2'-bis-methoxymethoxy-[1,1']binaphthalenyl-3-yl]-methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R(a))-[2,2'-bis-methoxymethoxy-[1,1']binaphthalenyl-3-yl]-methanol
• 英文别名: (R)-(+)-3-Hydroxymethyl-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene；3-hydroxymethyl-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene；[3-(Methoxymethoxy)-4-[2-(methoxymethoxy)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]methanol
• 化学式: C₂₅H₂₄O₅
• 分子量: 404.463
• InChiKey: WVXVQUGQSGGDDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R(a))-[2,2'-bis-methoxymethoxy-[1,1']binaphthalenyl-3-yl]-methanol 在 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (S(a))-3-bromomethyl-2,2'-bis-methoxymethoxy-[1,1']binaphthalenyl
  参考文献：
  名称：

  镓杂双金属多功能配合物催化酚氧亲核试剂的对映选择性内消旋环氧化物开环反应

  摘要：

  本文首次描述了与酚氧亲核试剂（4-甲氧基苯酚）的催化对映选择性内消旋环氧化物开环反应。该反应首先被发现由 (R)-GaLB（Ga = 镓，L = 锂，B = (R)-BINOL）促进，得到各种环氧化物开环产物，具有良好到高 ee（67-93% ee） ）。然而，尽管使用了超过 20 mol% 的 GaLB，但化学产率只是适度的（产率 31-75%）。这是由于 BINOL 和 4-甲氧基苯酚之间发生了不希望的配体交换，导致了 GaLB 的去络合。研究了各种已知手性配体如6,6'-双((三乙基甲硅烷基)乙炔基)-BINOL和H8-BINOL的应用，但未获得令人满意的结果。为了克服这个问题，已经开发了一种在接头中含有配位氧原子的新型连接 BINOL。通过在 GaLB 中连接两个 BINOL 单元，Ga 复合物的稳定性大大提高。使用 3−10 mol % (R,R)-Ga-Li-linked-BINOL

  DOI：

  10.1021/ja993650f
• 作为产物：
  描述：

  (R(a))-2,2'-bis-methoxymethoxy-[1,1']binaphthalenyl-3-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (R(a))-[2,2'-bis-methoxymethoxy-[1,1']binaphthalenyl-3-yl]-methanol
  参考文献：
  名称：

  镓杂双金属多功能配合物催化酚氧亲核试剂的对映选择性内消旋环氧化物开环反应

  摘要：

  本文首次描述了与酚氧亲核试剂（4-甲氧基苯酚）的催化对映选择性内消旋环氧化物开环反应。该反应首先被发现由 (R)-GaLB（Ga = 镓，L = 锂，B = (R)-BINOL）促进，得到各种环氧化物开环产物，具有良好到高 ee（67-93% ee） ）。然而，尽管使用了超过 20 mol% 的 GaLB，但化学产率只是适度的（产率 31-75%）。这是由于 BINOL 和 4-甲氧基苯酚之间发生了不希望的配体交换，导致了 GaLB 的去络合。研究了各种已知手性配体如6,6'-双((三乙基甲硅烷基)乙炔基)-BINOL和H8-BINOL的应用，但未获得令人满意的结果。为了克服这个问题，已经开发了一种在接头中含有配位氧原子的新型连接 BINOL。通过在 GaLB 中连接两个 BINOL 单元，Ga 复合物的稳定性大大提高。使用 3−10 mol % (R,R)-Ga-Li-linked-BINOL

  DOI：

  10.1021/ja993650f

文献信息

• Asymmetric Aza-Morita–BaylisHillman Reaction ofN-Sulfonated Imines with Activated Olefins Catalyzed by Chiral Phosphine Lewis Bases Bearing Multiple Phenol Groups
  作者：Ying-Hao Liu、Lian-Hui Chen、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200505476

  日期：2006.5

  >90% ee at −20 °C or at room temperature in THF. The mechanism of this process was investigated by 31P NMR spectroscopic analysis. The phenoxide or the key enolate intermediate, which is stabilized by intramolecular hydrogen bonding with phenol groups, was observed by 31P NMR spectroscopy. Thus, the most effective bifunctional LBBA (Lewis base and Brønsted acid) phosphine-Lewis base promoter system

  在的氮杂森田-BaylisHillman反应Ñ -sulfonated亚胺（Ñ -arylmethylidene -4- methylbenzenesulfonamides）与甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK），和丙烯醛，我们发现，通过使用催化量的在具有多个酚基的手性膦路易斯碱的基础上，可以在-20℃或室温下于THF中以> 90％ee的高收率获得相应的加合物。通过31 P NMR光谱分析研究了该过程的机理。通过31观察到通过分子内氢与酚基团的结合而稳定的酚盐或关键烯醇盐中间体1 H NMR光谱。因此，对于这种催化的，不对称的氮杂-Morita-BaylisHillman反应，已经确定了迄今为止报道的最有效的双功能LBBA（路易斯碱和布朗斯台德酸）膦-路易斯碱促进剂体系。
• Linked-BINOL: An Approach towards Practical Asymmetric Multifunctional Catalysis
  作者：Shigeki Matsunaga、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/1615-4169(200201)344:1<3::aid-adsc3>3.0.co;2-2

  日期：2002.1

  the Ga-Li complex. A Ga-Li-linked-BINOL complex promoted the epoxide opening reaction in up to 96% enantiomeric excess (ee). Second, based on the X-ray structural information of the Ga-Li-linked-BINOL complex, we designed a more stable lanthanide linked-BINOL complex. An air-stable, storable, and reusable La-linked-BINOL complex promoted the Michael reaction in up to >99% ee. The catalyst activity remained

  描述了一种新型的链接的1,1'-联萘酚（链接的-BINOL）作为一种实用的不对称多功能催化方法的开发和应用。最初设计Linked-BINOL以提高Ga-Li-BINOL复合物抵抗与4-甲氧基苯酚进行配体交换的稳定性。作为半冠醚的含氧连接的BINOL，在促进单体配合物的形成和增加Ga-Li配合物的稳定性方面均有效。Ga-Li-连接的BINOL复合物以高达96％的对映体过量（ee）促进了环氧化物的开放反应。其次，基于Ga-Li联结的BINOL配合物的X射线结构信息，我们设计了一种更稳定的镧系联结的BINOL配合物。空气稳定，可存储和可重复使用的La-linked-BINOL复合物在高达> 99％ee的条件下促进了迈克尔反应。在空气中储存4周后，催化剂活性保持不变。计算表明，连接的BINOL将在镧配合物中充当五齿配体，从而有效地提高了配合物的稳定性。最后，将连接的BINOL应用于新的同双金属多功
• Dual Hydrogen-Bond/Enamine Catalysis Enables a Direct Enantioselective Three-Component Domino Reaction
  作者：Hasibur Rahaman、Ádám Madarász、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/anie.201101835

  日期：2011.6.27

  It takes two to tango: A dual catalyst system, composed of a highly enantioselective enamine catalyst and a multiple‐hydrogen‐bond catalyst, enabled the chemoselective union of two aldehydes and a nitromethane unit with near‐perfect enantioselectivities, excellent diastereoselectivities, and high yields under neutral conditions (see scheme).

  探戈需要两个步骤：由高对映选择性烯胺催化剂和多氢键催化剂组成的双重催化剂体系，使两种醛和硝基甲烷单元的化学选择性结合具有近乎完美的对映选择性，出色的非对映选择性和高收率在中性条件下（请参阅计划）。
• 'Click'-BINOLs: A New Class of Tunable Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Olga Mancheño、Stephan Beckendorf

  DOI：10.1055/s-0031-1291009

  日期：2012.7

  Abstract A new class of easily tunable 1,2,3-triazole-BINOL ligands, 'click'-BINOLs, have been synthesized from readily available alkynes and several azido-BINOL derivatives using the powerful Huisgen [3+2] cycloaddition 'click' approach. The activity of these ligands in asymmetric Lewis acid catalysis has been explored for the first time in the diethylzinc addition to aldehydes. The C 2-symmetric

  摘要 新型易调节的1,2,3-三唑-BINOL配体'click'-BINOLs已使用功能强大的Huisgen [3 + 2]环加成'click'方法由易得的炔烃和几种叠氮基-BINOL衍生物合成。在醛的二乙基锌中，首次探索了这些配体在不对称路易斯酸催化中的活性。的c ^ 2 -对称配体1D显示了一个有趣的催化性能，这表明三唑单元的非无辜参与。因此，通过正确选择三唑环上的取代模式以及对反应条件进行微调，可以获得良好的对映选择性（ee高达86％）。 新型易调节的1,2,3-三唑-BINOL配体'click'-BINOLs已使用功能强大的Huisgen [3 + 2]环加成'click'方法由易得的炔烃和几种叠氮基-BINOL衍生物合成。在醛的二乙基锌中，首次探索了这些配体在不对称路易斯酸催化中的活性。的c ^ 2 -对称配体1D显示了一个有趣的催化性能，这表明三唑单元的非无辜参与。因此，通过正
• Catalytic Enantioselective <i>m</i><i>eso</i>-Epoxide Ring Opening Reaction with Phenolic Oxygen Nucleophile Promoted by Gallium Heterobimetallic Multifunctional Complexes
  作者：Shigeki Matsunaga、Jagattaran Das、Jochen Roels、Erasmus M. Vogl、Noriyoshi Yamamoto、Takehiko Iida、Kentaro Yamaguchi、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja993650f

  日期：2000.3.1

  catalytic enantioselective meso-epoxide ring opening reaction with phenolic oxygen nucleophile (4-methoxyphenol) is described for the first time herein. This reaction was first found to be promoted by (R)-GaLB (Ga = gallium, L = lithium, B = (R)-BINOL), giving a variety of epoxide opening products in good to high ee (67−93% ee). However, chemical yield was only modest (yield 31−75%), despite the use of more

  本文首次描述了与酚氧亲核试剂（4-甲氧基苯酚）的催化对映选择性内消旋环氧化物开环反应。该反应首先被发现由 (R)-GaLB（Ga = 镓，L = 锂，B = (R)-BINOL）促进，得到各种环氧化物开环产物，具有良好到高 ee（67-93% ee） ）。然而，尽管使用了超过 20 mol% 的 GaLB，但化学产率只是适度的（产率 31-75%）。这是由于 BINOL 和 4-甲氧基苯酚之间发生了不希望的配体交换，导致了 GaLB 的去络合。研究了各种已知手性配体如6,6'-双((三乙基甲硅烷基)乙炔基)-BINOL和H8-BINOL的应用，但未获得令人满意的结果。为了克服这个问题，已经开发了一种在接头中含有配位氧原子的新型连接 BINOL。通过在 GaLB 中连接两个 BINOL 单元，Ga 复合物的稳定性大大提高。使用 3−10 mol % (R,R)-Ga-Li-linked-BINOL