(1,3,5-tris(2-(di(2-pyridyl)hydroxymethyl)phenyl)benzene-3H)Mn3(OAc)3 | 1289142-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1,3,5-tris(2-(di(2-pyridyl)hydroxymethyl)phenyl)benzene-3H)Mn3(OAc)3
• 英文别名: [2-[3,5-Bis[2-[oxido(dipyridin-2-yl)methyl]phenyl]phenyl]phenyl]-dipyridin-2-ylmethanolate;manganese(2+);triacetate
• CAS: 1289142-35-3
• 化学式: C₆₃H₄₈Mn₃N₆O₉
• 分子量: 1197.92
• InChiKey: YPTISKFACIGLEA-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  81
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  267
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3,5-tris(2-(di(2-pyridyl)hydroxymethyl)phenyl)benzene-3H)Mn3(OAc)3 、 yttrium(III) trifluoromethanesulfonate 在 亚碘酰苯 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.08h， 以71%的产率得到C₁₂₇H₉₈F₃Mn₆N₁₂O₂₅SY₂⁽⁵⁺⁾*5CF₃O₃S^(1-)
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸性金属离子（M）对Mn 3 MO 4 Cubane和Fe 3 MO（OH）和Mn 3 MO（OH）簇的杂原子氧原子转移反应性的影响

  摘要：

  氧化还原惰性金属对金属氧化物种反应性的调节引起了极大的兴趣，这是因为观察到氧化还原惰性金属对自然界（光系统II的析氧络合物）和非均相催化（混合）中涉及电子转移过程的影响。 -金属氧化物）。这些系统的小分子模型研究表明，氧化还原非活性金属对电子和基团转移反应性有许多影响。但是，直接参与这些转变的杂金属物种很少具有结构特征，并且经常在原位产生。我们先前已经报道了基于Mn 3和Fe 3的多系列杂金属簇的制备和结构表征并描述了这些络合物中掺入的杂金属的路易斯酸度对团簇还原电位的影响。为了确定氧化还原惰性金属的路易斯酸度对结构明确的络合物中基团转移反应性的影响，我们研究了[Mn 3 MO 4 ]，[Mn 3 MO（OH）]和[Fe 3 MO（OH）]团簇与膦底物的氧原子转移（OAT）反应中。OAT的定性速率与氧化还原惰性金属的路易斯酸度相关，这证实路易斯酸性金属中心可以通过调节簇电子结构来影响金属含氧物种的化学反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02701
• 作为产物：
  描述：

  manganese (II) acetate tetrahydrate 、 1,3,5-tris(2-(di(2-pyridyl)hydroxymethyl)phenyl)benzene 在 NaOH or Et₃N 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (1,3,5-tris(2-(di(2-pyridyl)hydroxymethyl)phenyl)benzene-3H)Mn3(OAc)3
  参考文献：
  名称：

  Trinuclear first row transition metal complexes of a hexapyridyl, trialkoxy 1,3,5-triarylbenzene ligand

  摘要：

  利用一种基于 1,3,5-三芳基苯核心并装饰有六个吡啶和三个氧化烷基的配体结构，合成了 MnII、FeII、CoII、NiII、CuII 和 ZnII 的三核配合物。本文讨论了通过 X 射线衍射、核磁共振和磁性研究进行的表征。

  DOI：

  10.1039/c0cc05608a

文献信息

• Tetranuclear Manganese Models of the OEC Displaying Hydrogen Bonding Interactions: Application to Electrocatalytic Water Oxidation to Hydrogen Peroxide
  作者：Zhiji Han、Kyle T. Horak、Heui Beom Lee、Theodor Agapie

  DOI：10.1021/jacs.7b03044

  日期：2017.7.12

  reminiscent of the enzymatic active site. The hydroxide complex was found to be a competent electrocatalyst for O-O bond formation, a key transformation pertinent to the OEC. In an acetonitrile-water mixture, at neutral pH, electrochemical water oxidation to hydrogen peroxide was observed, albeit with low (15%) Faradaic yield, likely due to competing reactions with organics. In agreement, 9,10-dihydroanthracene

  为了开发光系统 II 的析氧复合物 (OEC) 的结构和功能模型，我们报告了具有三个六配位和一个五配位锰中心的位点分化四核锰复合物的合成。为了结合生物学相关的第二配位球相互作用，包括能够形成氢键的取代基作为具有芳胺取代基的吡唑酯。带有末端阴离子配体 OH- 或 Cl- 的配合物与较低配位的金属中心结合，通过氢键网络以一种让人联想到酶活性位点的方式得到支持。发现氢氧化物复合物是形成 OO 键的有效电催化剂，这是与 OEC 相关的关键转化。在乙腈-水混合物中，在中性 pH 值下，观察到电化学水氧化成过氧化氢，尽管法拉第产率低（15%），这可能是由于与有机物的竞争反应。一致地，9,10-二氢蒽在该簇的存在下通过氢原子提取和氧化被电化学氧化，法拉第总产率约为 50%。