1-(4-methoxyphenyl)-1-methylsiletane | 57830-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)-1-methylsiletane
• 英文别名: 1-Methyl-1-(p-methoxyphenyl)-1-silacyclobutane
• CAS: 57830-00-9
• 化学式: C₁₁H₁₆OSi
• 分子量: 192.333
• InChiKey: HXOLXLGBLWRUEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)-1-methylsiletane 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 C₂₆H₁₈F₆NO₃P 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.67h， 生成 methyl (R)-1-(4-methoxyphenyl)-1-methyl-1,4,5,6-tetrahydrosiline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的未活化的炔烃与硅环环丁烷对Afford的硅环环己烯的反应

  摘要：

  硅烷环丁烷（SCB）与未活化炔烃的Rh催化反应已被开发出来，可形成具有高化学选择性的硅烷环己烯。使用手性亚磷酰胺配体在立体硅中心具有良好的对映选择性。所得的硅杂环己烯是用于合成结构上有吸引力的硅环化合物的有用的支架。

  DOI：

  10.1002/anie.201814143
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯基溴化镁 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 71.0h， 生成 1-(4-methoxyphenyl)-1-methylsiletane
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Desymmetrization of Silacyclobutanes with Alkynes: Enantioselective Synthesis of Silicon-Stereogenic 1-Sila-2-cyclohexenes and Mechanistic Considerations

  摘要：

  A palladium-catalyzed enantioselective desymmetrization of silacyclobutanes with alkynes has been developed to give silicon-stereogenic 1-sila-2-cyclohexenes with high enantioselectivity. The products thus obtained undergo further derivatizations with complete stereoselectivity, and a new catalytic cycle involving alkyne coordination (oxidative cyclization)-transmetalation (sigma-bond metathesis)-reductive elimination has also been proposed.

  DOI：

  10.1021/ol301191u

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Defluorosilylation of Aryl Fluorides via Grignard Reagent Formation
  作者：Soobin Lim、Hyungdo Cho、Jongheon Jeong、Minjae Jang、Hyunseok Kim、Seung Hwan Cho、Eunsung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02752

  日期：2020.9.18

  cheap electrophilic silicon source with magnesium. This method is compatible with various silicon sources and can be operated under aerobic conditions. Mechanistic studies support the in situ formation of a Grignard reagent, which is captured by the electrophilic silicon source.

  碳-氟键的过渡金属催化转化不仅解决了一个有趣的难题，即具有挑战性的键激活，而且还提供了新的合成策略，其中相对惰性的CF键转换为通用的官能团。在本文中，我们报告了使用便宜的亲电硅源和镁的芳基氟化物的钴催化的甲硅烷基化反应。该方法与各种硅源兼容，可以在有氧条件下运行。机理研究支持格氏试剂的原位形成，该试剂被亲电子硅源捕获。
• Rhodium‐Catalyzed Intermolecular Silylation of C _sp −H by Silacyclobutanes
  作者：Tao He、Bin Li、Lichuan Liu、Wenpeng Ma、Wei He

  DOI：10.1002/chem.202100084

  日期：2021.3.26

  The signature reactivity of silacyclobutane (SCB) is their cycloaddition reactions with various π bonds. Recently, the first cases were disclosed where SCBs reacted with both Csp2−H and Csp3−H σ bonds in an intramolecular fashion. Herein, it is reported that SCB is also an efficient reagent for Csp−H bond silylation. Thus, rhodium‐catalyzed intermolecular reactions between SCBs and terminal alkynes

  硅环丁烷（SCB）的特征反应性是它们与各种π键的环加成反应。最近，公开了第一种情况，其中SCB以分子内方式与C sp2- H和C sp3- Hσ键反应。在此，据报道SCB也是用于C sp -H键甲硅烷基化的有效试剂。因此，SCB和末端炔烃之间的铑催化的分子间反应产生了一系列对称且不对称的带有C sp -Si功能的四有机硅。初步研究表明，该反应不涉及环加成途径，而是直接激活C sp -H键。
• Ring Expansion of Silacyclobutanes with Allenoates to Selectively Construct 2- or 3-(<i>E</i>)-Enoate-Substituted Silacyclohexenes
  作者：Xiaoxiao Tang、Yan Zhang、Yulang Tang、Yi Li、Jiajing Zhou、Duyang Wang、Lu Gao、Zhishan Su、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acscatal.1c05831

  日期：2022.5.6

  structural diversity of silacycles has been largely limited due to the lack of general synthetic methods. Here, we report an efficient synthesis of exo-cyclic enoate-substituted silacyclohexenes by the ring expansion of silacyclobutanes with allenoates. The reaction proceeds with two regioselectivities during Si–C bond insertion. In the presence of the Pd/PR3 catalyst, unsubstituted allenoates undergo β, γ-insertion

  硅环是含硅功能分子中最重要的核心框架之一。然而，由于缺乏通用的合成方法，硅环的结构多样性在很大程度上受到了限制。在这里，我们报告了通过硅环丁烷与烯丙酸酯的扩环来有效合成外环烯酸酯取代的硅环己烯。在 Si-C 键插入过程中，反应以两种区域选择性进行。在 Pd/PR 3催化剂存在下，未取代的烯丙酸酯经历 β, γ-插入形成 Si-Cβ 键，得到 2-( E)-烯酸酯取代的硅环己烯。在该途径中，手性亚磷酰胺配体用于对映选择性构建立体硅中心。在第二种途径中，在 PtCl 2催化剂存在下，α-取代的烯丙酸酯经历 γ，β-插入形成 Si-Cγ 键，产生 3-( E )-烯酸酯取代的硅环己烯。已经进行了控制实验和密度泛函理论计算，以了解 Pd 和 Pt 催化的扩环反应的区域和立体化学结果。
• Rhodium-Catalyzed Hydrolytic Cleavage of the Silicon–Carbon Bond of Silacyclobutanes to Access Silanols
  作者：Wei-Ke Zhu、Hua-Jie Zhu、Xiao-Jun Fang、Fei Ye、Jian Cao、Zheng Xu、Li-Wen Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02611

  日期：2023.10.6

  Herein, we report the first rhodium-catalyzed hydrolytic cleavage of the silicon–carbon bond in silacyclobutanes using water as the reactant. A series of silacyclobutanes could be employed in this reaction in the presence of the Rh/BINAP complex, resulting in the corresponding silanols in good yields. Additionally, a chiral 1,1,4,4-tetraaryl-2,3-O-isopropylidene-l-threitol-derived phosphoramidite ligand

  在此，我们报告了首次以水为反应物，铑催化硅杂环丁烷中硅碳键的水解断裂。在 Rh/BINAP 络合物存在下，可以在该反应中使用一系列硅杂环丁烷，从而以良好的产率产生相应的硅烷醇。此外，手性1,1,4,4-四芳基-2,3- O-异亚丙基-1-苏糖醇衍生的亚磷酰胺配体可用于该反应，以产生具有良好对映选择性的Si-立体硅烷醇。
• Copper-Catalyzed Synthesis of S–S Bond-Containing Silanols from SCBs and Trisulfide-1,1-dioxides
  作者：Ying Chen、Fei Wang、Weidong Rao、Shusu Shen、Daopeng Sheng、Shun-Yi Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02968

  日期：2023.7.7

  In this work, an efficient method for the copper-catalyzed ring-opening hydrolysis of silacyclobutanes to silanols was developed. This strategy has the advantages of friendly reaction conditions, simple operation, and good functional group compatibility. No additional additives are required in the reaction, and the S–S bond can also be introduced into the organosilanol compounds in one step. Furthermore

  在这项工作中，开发了一种铜催化硅杂环丁烷开环水解成硅烷醇的有效方法。该策略具有反应条件友好、操作简单、官能团相容性好的优点。该反应不需要额外的添加剂，并且S-S键也可以一步引入到有机硅烷醇化合物中。此外，克级的成功证明了所开发的协议在实际工业应用中的巨大潜力。