tetraethylammonium carbonato-N,N’-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamido-nickel(II) | 1221070-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tetraethylammonium carbonato-N,N’-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamido-nickel(II)
• 英文别名: (Et4N)[Ni(N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamidate(2-))(HCO3)]
• CAS: 1221070-20-7
• 化学式: C₈H₂₀N*C₂₄H₂₂N₃NiO₅
• 分子量: 621.399
• InChiKey: JRPCQODBXVBROF-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 (Et4N)[Ni(N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamidate(2-))(OH)] 以 dimethylformamide 为溶剂， 以85%的产率得到tetraethylammonium carbonato-N,N’-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamido-nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  末端 NiIII-OH 基团在与二氧化碳和其他底物的取代反应和亲电反应中的反应：分子内 NiIII…FeIIBridged 位点中结合模式的结构定义

  摘要：

  一氧化碳脱氢酶的催化 C 簇的一个独特特征是硫化物桥接的 Ni...Fe 位点，其中底物在可逆反应中结合并转化为 CO + H(2)O 右鱼叉在左鱼叉 CO(2) 上+ 2H(+) + 2e(-)。在这项工作中已经寻求类似的结构。单核平面 Ni(II) 配合物 [Ni(pyN(2)(Me2))L](1-) (pyN(2)(Me2) = bis(2,6-二甲基苯基)-2,6-pyridinedicarboxamidate(2- )) 衍生自 NNN 钳状配体，包括 L = OH(-) (1) 和 CN(-) (7)。配合物 1 与甲酸乙酯和 CO(2) 反应形成单齿 L = HCO(2)(-) (5) 和 HCO(3)(-) (6) 产物。制备了双核大环，其在 NNN 钳位点特异性结合 Ni(II)，在三胺位点特异性结合五配位 Fe(II)。Ni(II) 大环形成类似于 1 和 7 的羟基 (14)

  DOI：

  10.1021/ja1003125

文献信息

• Thermodynamics and high-pressure kinetics of a fast carbon dioxide fixation reaction by a (2,6-pyridinedicarboxamidato-hydroxo)nickel(<scp>ii</scp>) complex
  作者：O. Troeppner、D. Huang、R. H. Holm、I. Ivanović-Burmazović

  DOI：10.1039/c3dt53004c

  日期：——

  The previously reported carbon dioxide fixation reaction by the planar terminal hydroxide complex [Ni(pyN2Me2)(OH)]1− in DMF has been further characterized by determination of the equilibrium constants K298eq = 2.4 ± 0.2 × 105 M−1 and K223eq = 1.3 ± 0.1 × 107 M−1, as well as the volume of activation for the CO2 binding (ΔV≠223on = −21 ± 3 cm3 mol−1) and back decarboxylation (ΔV≠223off = −13 ± 1 cm3

  先前报道的平面末端氢氧化物复合物 [Ni(pyN 2 Me2 )(OH)] 1-在 DMF 中的二氧化碳固定反应已通过平衡常数K 298 eq = 2.4 ± 0.2 × 10 5 M - 的测定得到进一步表征1和K 223 eq = 1.3 ± 0.1 × 10 7 M -1，以及 CO 2结合（Δ V ≠223 on = -21 ± 3 cm 3 mol -1）和反脱羧（Δ V ≠223关= -13 ± 1 cm 3 mol -1 ) 通过高压动力学。数据与早期的 DFT 计算一致，包括过渡态的可能性质，并支持将该反应指定为任何类型的最完整的二氧化碳固定反应之一。