tert-butyl cyclohex-1-ene-1-carboxylate | 22173-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl cyclohex-1-ene-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl cyclohex-1-enecarboxylate；Cyclohexen-1-carbonsaeure-1-tert-butylester；Tert-butyl cyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 22173-21-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: SMPGLESGZIIFRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl cyclohex-1-ene-1-carboxylate 在 吡啶 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 ethyl [(E)-3-[(1R,2R)-2-[[(1R)-1-phenylethyl]-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)amino]cyclohexyl]prop-2-enyl] carbonate
  参考文献：
  名称：

  钛（II）介导的分子内环化反应从氨基酸衍生物立体选择性合成旋光取代的哌啶和吡咯烷

  摘要：

  开发了一种多功能的高产合成的光学活性取代的哌啶和吡咯烷，该衍生物是利用钛（II）介导的双不饱和碳酸酯的分子内环化反应从氨基酸衍生物合成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10261-1
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl cyclohexanecarboxylate 在 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 tert-butyl cyclohex-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （–）-（1 R，2 S）-顺喷他星及其相关顺式和反式-2-氨基环戊烷和环己烷-1-羧酸的不对称合成

  摘要：

  抗真菌抗生素（–）-（1 R，2 S）-2-氨基环戊烷-1-羧酸（顺喷塔星）8及其环己烷同系物14是通过高立体选择性共轭加成手性锂N-苄基-N-制备的。 α-甲基苄基酰胺5。还通过顺式-β-氨基酯缀合物加成产物的选择性差向异构化制备了相应的反式-β-氨基酸10和16。

  DOI：

  10.1039/p19940001411

文献信息

• Iridium(I)-catalyzed C−H Borylation of α,β-Unsaturated Esters with Bis(pinacolato)diboron
  作者：Ikuo Sasaki、Jumpei Taguchi、Hana Doi、Hajime Ito、Tatsuo Ishiyama

  DOI：10.1002/asia.201600078

  日期：2016.5.6

  process has been developed for the iridium(I)‐catalyzed vinylic C−H borylation of α,β‐unsaturated esters with bis(pinacolato)diboron (B2pin2). These reactions proceeded in octane at temperatures in the range of 80–120 °C to afford the corresponding alkenylboronic compounds in high yields with excellent regio‐ and stereoselectivities. The presence of an aryl ester led to significant improvements in the

  已经开发出一种新方法，用于铱（I）催化的α，β-不饱和酯与双（频哪醇）硼（B 2 pin 2）的乙烯基C H硼酸酯化。这些反应在辛烷中于80–120°C的温度范围内进行，以高收率提供相应的链烯基硼化合物，具有出色的区域选择性和立体选择性。芳基酯的存在导致无环烯基硼酸酯的产率显着提高。涉及氘化底物以及立体异构体混合物的交叉实验证实，该反应是通过1,4加成/β-氢化物消除机理进行的。值得注意的是，该反应还用于开发单锅硼化/ Suzuki-Miyaura交叉偶联程序。
• Iridium(i)-catalyzed vinylic C–H borylation of 1-cycloalkenecarboxylates with bis(pinacolato)diboron
  作者：Ikuo Sasaki、Hana Doi、Toshiya Hashimoto、Takao Kikuchi、Hajime Ito、Tatsuo Ishiyama

  DOI：10.1039/c3cc44149k

  日期：——

  Ir(I)-catalyzed C–H borylation of 1-cycloalkenecarboxylic derivatives with bis(pinacolato)diboron affords various alkenylboronates with functional groups in excellent yields. This reaction was also used in a one-pot borylation/Suzuki–Miyaura cross-coupling procedure.

  Ir(I)催化的带有双(频哪醇)二硼的1-环烯羧酸衍生物的C-H硼化反应，以优异的产率得到各种带有功能基团的烯基�硼酸盐。该反应还用于一步法硼化/铃木-宫浦交叉偶联程序。
• First asymmetric synthesis of the Kelatorphan-like enkephalinase inhibitor (1S,2R,2′S )-2-[2′-(N-hydroxycarbamoylmethyl)-3′-phenylpropionylamino]cyclohexane-1-carboxylic acid
  作者：Stephen G. Davies、Darren J. Dixon

  DOI：10.1039/a804660c

  日期：——

  The first asymmetric synthesis of Kelatorphan-like enkephalinase inhibitor (1S,2R,2′S)-2-[2′-(N-hydroxycarbamoylmethyl)-3′-phenylpropionylamino]cyclohexane-1-carboxylic acid is achieved using lithium amide (R)-5 and pyrrolidinone auxiliary (R)-6; the pyrrolidinone auxiliary is used to create (2S)-benzylsuccinic acid derivative (S)-4 while lithium amide (R)-5 is used to synthesize tert-butyl (1S,2R

  使用酰胺锂实现Kelatorphan样脑啡肽酶抑制剂（1 S，2 R，2 'S）-2- [2'-（N-羟基氨基甲酰基甲基）-3'-苯基丙酰氨基]环己烷-1-羧酸的首次不对称合成（R）-5和吡咯烷酮助剂（R）-6; 吡咯烷酮助剂用于生成（2 S）-苄基琥珀酸衍生物（S）-4，而酰胺锂（R）-5用于合成叔丁基（1 S，2 R）-2-氨基环己烷羧酸酯3。
• Asymmetric synthesis of (–)-(1R,2S)-cispentacin and related cis- and trans-2-amino cyclopentane- and cyclohexane-1-carboxylic acids
  作者：Stephen G. Davies、Osamu Ichihara、Isabelle Lenoir、Iain A. S. Walters

  DOI：10.1039/p19940001411

  日期：——

  The antifungal antibiotic (–)-(1R,2S)-2-aminocyclopentane-1-carboxylic acid (cispentacin)8 and its cyclohexane homologue 14 have been prepared utilizing the highly stereoselective conjugate addition of homochiral lithium N-benzyl-N-α-methylbenzylamide 5. The corresponding trans-β-amino acids 10 and 16 were also prepared via the selective epimerization of the cis-β-amino ester conjugate addition products

  抗真菌抗生素（–）-（1 R，2 S）-2-氨基环戊烷-1-羧酸（顺喷塔星）8及其环己烷同系物14是通过高立体选择性共轭加成手性锂N-苄基-N-制备的。 α-甲基苄基酰胺5。还通过顺式-β-氨基酯缀合物加成产物的选择性差向异构化制备了相应的反式-β-氨基酸10和16。
• Conjugate Allylation of Cyclic α,β-Unsaturated Esters
  作者：Sabine Laschat、Christine Hofmann、Angelika Baro

  DOI：10.1055/s-2008-1077825

  日期：——

  The conjugate allylation of a homologous series of α,β-unsaturated cyclic esters 8-10 by addition of diallylcuprate (method A), fluoride ion catalyzed addition of trimethylallylsilane (method B), and aluminium tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH)-mediated addition of allyllithium (method C) was investigated. Method A was not selective in all cases. For methods B and C an influence of ester moiety and ring size on the regioselectivity was observed. Meth­yl cyclopentenoate 8c gave mainly the 1,2/1,2-product regardless the allylation method while tert-butyl and benzyl ester moieties favored the 1,4-products. For larger rings 9, 10 and the anellated system 19 methods B and C behave complementary depending on the ester function: Method B gave best results of 1,4-addition products for benzyl esters while method C worked better for tert-butyl esters.

  对同系物系列的α,β-不饱和环酯8-10进行了共轭烯丙基化研究，采用了不同的方法：双烯丙基铜盐的添加（方法A）、氟离子催化的三甲基烯丙基硅烷添加（方法B）以及铝三（2,6-二苯基苯氧基）(ATPH)介导的烯丙锂添加（方法C）。方法A在所有情况下都没有选择性。方法B和C则观察到了酯基团和环尺寸对区域选择性的影响。甲基环戊烯酸酯8c无论采用哪种烯丙基化方法，主要生成1,2/1,2产物，而叔丁基和苄基酯基团则更倾向于生成1,4产物。对于较大的环9、10以及环合系统19，方法B和C的效果互为补充，具体取决于酯功能：方法B对苯甲酯生成1,4-加成产物的效果最佳，而方法C则对叔丁基酯的效果更佳。