N-allyl-5-(trifluoromethyl)pyridin-3-amine | 1538625-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-allyl-5-(trifluoromethyl)pyridin-3-amine
• 英文别名: N-prop-2-enyl-5-(trifluoromethyl)pyridin-3-amine
• CAS: 1538625-34-1
• 化学式: C₉H₉F₃N₂
• 分子量: 202.179
• InChiKey: RAAYTKIGEWROGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氯-5-三氟甲基吡啶 、 丙烯胺 在 C₁₉H₁₄N₄NiO₂ 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 以86%的产率得到N-allyl-5-(trifluoromethyl)pyridin-3-amine
  参考文献：
  名称：

  掺有亚甲基桥四齿二碳烯配体的镍（II）配合物，可作为催化CC和CN键形成反应的有效催化剂

  摘要：

  为了评估N-杂环卡宾（NHCs）及其络合物的结合和催化性质，已制备了一种新的亚甲基桥连双（芳氧基-NHC）配体。合成了带有新型NHC配体的新型空气稳定的Ni（II）络合物，并通过元素分析，NMR（1 H和13 C）以及ESI-质谱法对其进行了表征。通过单晶X射线衍射分析鉴定了配合物的分子结构，该分析表明Ni（II）配合物具有正方形的平面几何形状，且配体与双负四齿C 2 O 2配位。在不含膦的条件下，芳烃卤化物与芳基硼酸之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应具有较高的催化活性。新的络合物还可以在KO t Bu存在的情况下催化芳基氯化物的胺化反应。各种芳基氯化物和胺可以平稳反应，以中等至高收率得到相应的胺化产物。在最佳反应条件下，仲胺和伯胺均具有良好的耐受性。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2014.10.031

文献信息

• Organonickel complexes encumbering bis-imidazolylidene carbene ligands: Synthesis, X-ray structure and catalytic insights on Buchwald-Hartwig amination reactions
  作者：Muthukumaran Nirmala、Gandhi Saranya、Periasamy Viswanathamurthi、Roberta Bertani、Paolo Sgarbossa、Jan Grzegorz Malecki

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.12.029

  日期：2017.3

  bis(diimidazolylidene) NHC ligands and two non coordinating bromide counter ions in tetradentate C4 fashion. A survey of their catalytic activity in Buchwald−Hartwig amination has been performed. The newly synthesized complexes also catalyzed the amination of aryl chlorides in the presence of KOtBu. Various aryl chlorides and amines can react smoothly to give the corresponding aminated products in moderate to high yields

  合成了四种新的配位均化双（二咪唑基亚甲基）镍（II）配合物（C1和C2），并通过元素分析，NMR（1 H和13 C）以及ESI-质谱进行了表征。通过单晶X射线衍射分析鉴定了配合物C1的分子结构，结果表明该配合物具有扭曲的方形平面几何形状，四齿C中具有螯合双（二咪唑基亚甲基）NHC配体和两个非配位溴化物抗衡离子。4时尚。已经对其在布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化中的催化活性进行了调查。新合成的配合物还可以在KO t存在下催化芳基氯的胺化反应。卜 各种芳基氯化物和胺可以平稳反应，以中等至高收率得到相应的胺化产物。反应范围包括电子变化的芳基氯和含氮杂芳基氯，包括吡啶和喹啉衍生物。在最佳反应条件下，仲胺和伯胺均具有良好的耐受性。
• Controlling First-Row Catalysts: Amination of Aryl and Heteroaryl Chlorides and Bromides with Primary Aliphatic Amines Catalyzed by a BINAP-Ligated Single-Component Ni(0) Complex
  作者：Shaozhong Ge、Rebecca A. Green、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja411911s

  日期：2014.1.29

  Mechanistic studies support the catalytic cycle involving a Ni(0)/Ni(II) couple for this nickel-catalyzed amination and are inconsistent with a Ni(I) halide intermediate. Monitoring the reaction mixture by 31P NMR spectroscopy identified (BINAP)Ni(η2-NC-Ph) as the resting state of the catalyst in the amination of both aryl chlorides and bromides. Kinetic studies showed that the amination of aryl chlorides

  在催化循环的两电子步骤期间，第一排金属配合物经常经历不希望的单电子氧化还原过程。我们报告了由定义明确的单组分镍前体 (BINAP)Ni(η2-NC-Ph) (BINAP = 2,2'-bis(biphenylphosphino)-1) 催化的芳基氯化物和溴化物与脂肪族伯胺的胺化,1'-联萘)，最大限度地减少 Ni(I) 物质和 (BINAP)2Ni 的形成。该反应的范围包括电子变化的芳基氯化物和含氮杂芳基氯化物，包括吡啶、喹啉和异喹啉衍生物。机理研究支持涉及用于这种镍催化胺化的 Ni(0)/Ni(II) 对的催化循环，并且与 Ni(I) 卤化物中间体不一致。通过 31P NMR 光谱监测反应混合物，确定 (BINAP)Ni(η2-NC-Ph) 是芳基氯化物和溴化物胺化中催化剂的静止状态。动力学研究表明，芳基氯化物和溴化物的胺化在催化剂和芳基卤化物中均为一级，在碱和胺中为零级。代表性芳基氯在