(3R,4R)-3-benzyl-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-isobutyl-3-[(4S)-4-phenyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl]-azetidin-2-one | 651749-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3R,4R)-3-benzyl-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-isobutyl-3-[(4S)-4-phenyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl]-azetidin-2-one
• 英文别名: (3R,4R)-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-3-isobutyl-3-[(4S)-4-phenyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-azetidin-2-one；(4S)-3-[(2R,3R)-3-benzyl-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-2-(2-methylpropyl)-4-oxoazetidin-3-yl]-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 651749-64-3
• 化学式: C₃₀H₄₄N₂O₃Si₂
• 分子量: 536.862
• InChiKey: PQUQZQOOELXPRC-VOKYQHOCSA-N

物化性质

• 沸点：
  651.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.071±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.54
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-3-benzyl-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-isobutyl-3-[(4S)-4-phenyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl]-azetidin-2-one 在 氨 、 lithium 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3R,4R)-3-benzyl-4-isobutyl-3-(tert-butoxycarbonylamino)-1-(trimethylsilylmethyl)azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Functionalization of N-[(Silyl)methyl]-β-lactam Carbanions with Carbon Electrophiles

  摘要：

  Latent acidity of alpha-alkyl-alpha-amino-N-[(silyl) methyl]-beta-lactams enabled a concise entry to lithium nonenolate N-methyl-azetidinone carbanions lithiated alpha' to the beta-lactam nitrogen, owing to the stabilizing "alpha-effect" of one or two trimethylsilyl groups. (BuLi)-Bu-n/TMEDA and 'BuLi/TMEDA were the bases of choice for complete deprotonation of di- and monosilylated beta-lactams, respectively. Trapping of the resulting carbanions with alkyl halides provided the corresponding N-[(alpha'-silyl)-alkyl]-beta-lactams, while carbon dioxide and related electrophiles such as benzyl chloroformates or isocyanates, afforded the corresponding silicon-free N-carboxymethyl-, N-benzyloxycarbonylmethyl-, and N-amidomethyl-beta-lactams in a single synthetic step. Likely structures of these unprecedented lithiated N-[(silyl) methyl]-beta-lactams were studied by MO calculations (B3LYP/6-31G*), and the origin of their relative stability was briefly discussed.

  DOI：

  10.1021/jo060537g
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 (3S,4R)-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-isobutyl-3-[(4S)-4-phenyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl]-azetidin-2-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到(3R,4R)-3-benzyl-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-isobutyl-3-[(4S)-4-phenyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl]-azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  开发新的构象限制肽家族作为 β-转角的有效成核剂。黑色素抑制素的 β-内酰胺肽类似物的设计、合成、结构和生物学评价

  摘要：

  新型对映体纯 (i)-(β-内酰胺)-(Gly)-(i+3) 肽模型，定义为存在中心 α-烷基-α-氨基-β-内酰胺环，放置为 (i+1 ) 残基，通过合适的 N-[双(三甲基甲硅烷基)甲基]-β-内酰胺的α-烷基化以完全立体控制的方式合成。这些 β-内酰胺假肽的结构特性已经通过 X 射线晶体学、分子动力学模拟和 NOESY 抑制 NMR 模拟退火技术进行了研究，显示出形成稳定的 II 型或 II 型'β-转角的强烈趋势。固态或高度协调的 DMSO 溶液。还合成了含有顺式或反式 α,β-二烷基-α-氨基-β-内酰胺环的四肽模型并分析了它们的构象，揭示α-烷基取代对于β-转角稳定是必不可少的。还制备了黑色素抑制素的 β-内酰胺类似物（PLG 酰胺），在 DMSO-d6 溶液中表征为 II 型β-转角，并通过竞争性结合试验作为大鼠神经元培养细胞中的多巴胺能 D2 调节剂进行测试，显示出中等微摩

  DOI：

  10.1021/ja038180a

文献信息

• Synthesis of Type II β-Turn Surrogate Dipeptides Based on <i>s</i><i>yn</i>-α-Amino-α,β-dialkyl-β-lactams
  作者：Claudio Palomo、Jesus M. Aizpurua、Iñaki Ganboa、Ana Benito、Lourdes Cuerdo、Raluca M. Fratila、Azucena Jimenez、Iraida Loinaz、José I. Miranda、Kinga R. Pytlewska、Andreea Micle、Anthony Linden

  DOI：10.1021/ol048348c

  日期：2004.11.1

  The achiral bis(trimethylsilyl)methyl group acts as an efficient stereochemical determinant of the alpha-alkylation reaction in beta-branched alpha-phenyloxazolidinyl- or alpha-diphenyloxazolidinyl-beta-lactams and provides the first stereocontrolled access to syn-alpha-amino-alpha,beta-dialkyl(aryl)-beta-lactams. These products are readily transformed into type II beta-turn mimetic surrogates 2B.