磷酸三甲酯 | 512-56-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 无机酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: 磷酸三甲酯
• 中文别名: 磷酸甲酯；三甲基磷酸酯；TMP
• 英文名称: trimethyl phosphite
• 英文别名: trimethylphosphate；TMP；Trimethyl phosphate
• CAS: 512-56-1
• 化学式: C₃H₉O₄P
• mdl: MFCD00008348
• 分子量: 140.076
• InChiKey: WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -46 °C (lit.)
• 沸点：
  197 °C (lit.)
• 密度：
  1.197 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  107 °C
• 溶解度：
  1000克/升
• 介电常数：
  21.260000000000002
• LogP：
  -0.46 at 25℃
• 物理描述：
  Trimethyl phosphate appears as a pale straw colored liquid. Inhalation may irritate respiratory tract. Vapor or liquid may irritate skin or eyes. Ingestion may irritate the mucous membranes of the gastrointestinal tract.
• 颜色/状态：
  Liquid
• 气味：
  Pleasant smelling
• 蒸汽压力：
  0.85 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  7.20e-09 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  7.37e-12 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：

  1. 易溶于水，溶于乙醚，难溶于乙醇。低毒，对皮肤和黏膜有刺激作用。不可燃，遇热分解产生有毒烟雾氧化磷。

  2. 大鼠经口LD50为1.65g/kg。主要损害中枢神经系统，可能导致弛缓或痉挛性瘫痪。生产操作时应确保通风良好，并注意防止设备泄漏，操作人员需穿戴防护装备。

• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic fume of phosphorus oxides.
• 折光率：
  Index of refraction = 1.3967 at 20 °C/D
• 保留指数：
  906;902;894

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

代谢

以100 mg/kg口服处理的鼠类和以1000 mg/kg腹腔注射处理的小鼠，在尿液中原主要排泄出二甲基磷酸盐。仅在鼠类中检测到微量的母化合物，且仅在处理后6小时内的鼠类中检测到。还分离出了S-甲基半胱氨酸和S-甲基半胱氨酸N-乙酸盐。检测到少量S-甲基谷胱甘肽，这可能是这一系列代谢物中最初的甲基化产物。三甲基磷酸的代谢在小鼠中比在大鼠中更快，但没有证据表明在这两个物种中进一步转化为单甲基磷酸。

Rats treated orally at 100 mg/kg and mice treated ip at 1000 mg/kg with (32)P-labeled trimethyl phosphate excreted primarily dimethyl phosphate in the urine. Only traces of the parent compound were detected, and only in the rats at less than 6 hr after treatment. S-Methyl cysteine and S-methyl cysteine N-acetate were also isolated. Small amounts of S-methyl glutathione were detected, presumably the initial methylation product in this series of metabolites ... . Metabolism of trimethyl phosphate was faster in the mouse than in the rat, but there was no evidence of further conversion to monomethyl phosphate in either species ... .

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：磷酸三甲酯是一种无色液体。它被用作汽油添加剂，用于控制表面点火和火花塞积碳；作为甲基化剂，用于生产聚甲基聚磷酸盐的化学中间体；作为油漆和聚合物的阻燃溶剂；在聚合物和树脂的制备中作为催化剂。人类暴露和毒性：磷酸三甲酯的神经毒性效应包括虚弱和麻痹。动物研究：磷酸三甲酯对兔眼有刺激性。在兔身上口服或经皮给药可导致软瘫和痉挛性麻痹。磷酸三甲酯对比格犬具有神经毒性。4周后，神经毒性表现为跳跃能力、触觉定位和共济失调步态的障碍。电生理学测试表明，从第9周开始神经肌肉冲动传递的潜伏期延长，随后是感觉纤维最大传导速度的降低。此时，周围神经纤维也出现异常，包括节旁和节间肿胀、节旁脱髓鞘和远端碎片化。磷酸三甲酯在小鼠、大鼠和兔中诱导了不育。磷酸三甲酯主要影响附睾精子，可能是通过影响精子活动力。磷酸三甲酯导致果蝇雄性无精。幼虫睾丸的细胞学研究表明，这种化学物质的化学不育作用是针对早期的初级精母细胞。在小鼠的发育研究中，F1代雄性后代不育或半不育，这是由于可遗传的易位。因此，磷酸三甲酯能够引起小鼠精细胞中的染色体损伤。在NTP致癌性研究中，磷酸三甲酯与雄性Fischer大鼠皮下组织的良性纤维瘤诱导有关。在雌性大鼠中没有获得该化合物致癌性的证据。磷酸三甲酯在雌性小鼠中具有致癌性，诱导子宫/子宫内膜的腺癌。在雄性小鼠中没有获得该化合物致癌性的证据。生态毒性研究：口服给予磷酸三甲酯的日本鹌鹑在第一次给药后的10天内，受精蛋的百分比迅速下降。另一项研究表明，在雄性鹌鹑用磷酸三甲酯处理后1至35天内所产的蛋中，只有81%是受精的，显著低于对照组。

IDENTIFICATION AND USE: Trimethyl phosphate is a colorless liquid. It is used as a gasoline additive for controlling surface ignition and spark plug fouling; methylating agent, chemical intermediate in the production of polymethyl polyphosphates; flame retardant solvent for paints and polymers; catalyst in the preparation of polymers and resins. HUMAN EXPOSURE AND TOXICITY: Weakness and paralysis are neurotoxic effects of trimethyl phosphate. ANIMAL STUDIES: Trimethyl phosphate was a rabbit eye irritant. In rabbits oral or dermal administration produced flaccid and spastic paralysis. Trimethyl phosphate was neurotoxic in beagle dogs. After 4 wk, neurotoxicity was noted in impairment of hopping, tactile placing, and atactic gait. Electrophysiologic tests indicated a prolonged latency of neuromuscular impulse transmission after wk 9, followed by a decrease in maximum conduction velocity of sensory fibers. Peripheral nerve fibers also had abnormalities at this time, including paranodal and internodal swelling, paranodal demyelination, and distal fragmentation. Trimethyl phosphate induced sterility in mice, rats and rabbits. Trimethyl phosphate primarily affected epididymal spermatozoa, probably by action of sperm motility. Trimethyl phosphate causes aspermia in D. melanogaster males. Evidence from cytological studies of larval testes suggests that the chemosterilizing effect of the chemical is upon early primary spermatocytes. In developmental studies in mice, F1 male progeny were sterile or semi-sterile, resulting from heritable translocations. Thus, trimethyl phosphate is capable of causing chromosomal damage in mouse spermatids. in NTP carcinogenicity studies trimethyl phosphate was associated with the induction of benign fibromas of the subcutaneous tissue in male Fischer rats. No evidence of carcinogenicity of the compound was obtained in female rats. Trimethylphosphate was carcinogenic in female mice, inducing adenocarcinomas of the uterus/endometrium. No evidence of carcinogenicity of the compound was obtained in male mice. ECOTOXICITY STUDIES: In Japanese quail treated orally with trimethyl phosphate, there was rapid decline in the percentage of fertile eggs during the 10 day period following the first dose. In another study it was reported that only 81% of eggs laid between 1 and 35 days after treatment of male quail with trimethyl phosphate were fertile, significantly less than in the control group .

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽、通过皮肤接触以及摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour, through the skin and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。

Cough. Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

大多数有机磷化合物能够通过皮肤、结膜、胃肠道和肺部被吸收。/有机磷化合物/

Most organophosphate compounds are ... absorbed from skin, conjunctiva, gastrointestinal tract, & lung. /Organophosphate compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S36/37,S45,S53
• 危险类别码：
  R22,R40,R68
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2919900090
• 危险品运输编号：
  2810
• RTECS号：
  TC8225000
• 包装等级：
  Z01
• 危险性防范说明：
  P301+P330+P331,P312,P302+P352,P337+P313,P201,P280
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H340,H351
• 储存条件：
  储存于阴凉、干燥、通风良好的库房中，远离火种和热源，避免阳光直射，并确保包装密封。应将本品与酸类及食用化学品分开存放，严禁混储。储区需配备合适的材料以收容泄漏物。 该产品采用铁桶包装，规格为200kg，应存放在阴凉干燥通风处。请注意防火，并按照有毒易燃危险品的规定进行贮运。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	磷酸三甲酯
化学品英文名称：	Trimethyl phosphate
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	512-56-1
分子式：	无资料
分子量：	无资料

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：磷酸三甲酯

有害物成分 含量 CAS No. 磷酸三甲酯

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	无资料
健康危害：	本品有刺激作用。目前，未见职业中毒的报道。
环境危害：	无资料
燃爆危险：	本品可燃，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触：	无资料
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。
食入：	饮足量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化磷。
灭火方法及灭火剂：	无资料
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：	无资料
闪点(℃)：	148.9
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	无资料
监测方法：	无资料
工程控制：	生产过程密闭，加强通风。
呼吸系统防护：	空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防毒物渗透工作服。
手防护：	戴橡胶耐油手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色透明液体。
pH：
熔点(℃)：	-46
沸点(℃)：	197
相对密度(水=1)：	1.97(19.5℃)
相对蒸气密度(空气=1)：	无资料
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	148.9
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	无资料
分子量：	无资料
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	溶于水，溶于汽油，微溶于醇。
主要用途：	用作医药、农药的溶剂和萃取剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下
禁配物：	强氧化剂、强碱。
避免接触的条件：	无资料
聚合危害：	无资料
分解产物：	无资料

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：700 mg/kg(小鼠腹腔)；2800 mg/kg(兔经皮)；1.65 ml/Kg[大鼠经口] LC50：无资料
急性中毒：	无资料
慢性中毒：	无资料
亚急性和慢性毒性：
刺激性：	无资料
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：	无资料
生物降解性：	无资料
非生物降解性：	无资料
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：	无资料
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。
废弃注意事项：	无资料

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	无资料
UN编号：	无资料
包装标志：
包装类别：
包装方法：	无资料
运输注意事项：	运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：
填表时间：	2004年12月14日
填表部门：	无资料
数据审核单位：	无资料
修改说明：	无资料
其他信息：
MSDS修改日期：	1900年1月1日

制备方法与用途

有机试剂——磷酸三甲酯

磷酸三甲酯是一种有机试剂，常温下稳定，在各种树脂中具有良好的溶解性，粘度低且色相较低，因此可用作特殊溶剂；作为环氧树脂的添加剂来降低其粘度；在聚酯纤维加工过程中用作防着色剂以改善染色质量；用作纺织油剂及汽油添加剂。它可以防止汽油爆震、提高辛烷值，并增强加铅汽油存储时的稳定性；还可用于控制汽油表面点火，抑制高温下的四乙基铅分解；作为非腐蚀性汽油添加剂；在聚酯纤维聚合过程中充当催化剂；是石墨制品改性剂以及增塑剂和萃取剂。此外，磷酸三甲酯也可用作农药杀虫剂的原料。需要注意的是，磷酸三甲酯遇水会发生水解，因此保存时需防潮。其水解会释放出PO43-离子，形成难溶性的磷酸盐沉淀，常被用作锆和铪的沉淀试剂以及半导体扩散源。此外，它也是一种磷脂类萃取剂，用于分离某些金属离子。

磷酸酯类化合物

磷酸分子中羟基的氢原子全部或部分被烷基、芳基取代后得到的产物称为磷酸酯；若磷酰基的氧被硫取代，则称其为硫代磷酸酯。上图显示了磷酸酯和硫代磷酸酯的分子结构通式，其中R1、R2、R3可以相同或不同，并可同时出现烷基与芳基。它们可以通过置换生成单酯、二酯或三酯，对称或不对称酯等。

自然界中广泛存在磷酸酯，某些酯还具有生理活性，如核酸及辅酶中含有磷酸酯；磷酸甘油酯是细胞膜特有的主要组分。然而，某些磷酸酯对哺乳动物具有高毒性，可抑制胆碱酯酶、血清酯酶、胰酯酶和肝酯酶。

自1870年起，磷酸三甲苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三辛酯等已被用作硝酸纤维素的增塑剂。第二次世界大战后，增塑剂的应用发展迅速，主要品种包括三(氯乙基)磷酸酯、磷酸三丁酯等。这些磷酸酯通常与树脂有良好的混容性，但除了磷酸三辛酯外耐寒性能较差。最大特点是能显著提高树脂的阻燃性能，使聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚氨酯及酚醛树脂获得阻燃效果。随着磷酸酯添加量增加，树脂的阻燃性和自熄性会随之改善。作为阻燃剂的主要品种有三(氯乙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、三(二溴丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯等。

除了用作增塑剂和阻燃剂外，磷酸酯还被广泛应用于农药的除草剂、杀菌剂和杀虫剂，如特丁磷、高灭磷、家蝇磷及乙酯磷等。此外，无色透明液体状的磷酸三甲酯易溶于水但难溶于乙醇，主要用于测定锆的试剂、溶剂、萃取剂以及气相色谱固定液。

用途

主要用作医药和农药的溶剂及萃取剂，并作为农药中间体。在日本，它也被广泛应用于纺织油剂和聚合物的防着色剂。

主要用途

磷酸三甲酯主要用于医药、农药领域作为溶剂和萃取剂；气相色谱固定液；用于锆的测定；用作萃取剂等。

生产方法

磷酸三甲酯通过将三氯氧磷与甲醇在碳酸钾存在下反应生成，同时生成磷酸二甲酯钾盐。进一步使用硫酸二甲酯进行反应以制备磷酸三甲酯粗产品，并经过水洗、脱色、脱水和减压蒸馏步骤最终得到成品。原料消耗定额：每吨需用三氯氧磷1094公斤，甲醇686公斤。