2-allyl-4-chlorobenzonitrile | 1244549-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-allyl-4-chlorobenzonitrile
• 英文别名: 4-chloro-2-allylbenzonitrile；4-chloro-2-prop-2-enylbenzonitrile
• CAS: 1244549-41-4
• 化学式: C₁₀H₈ClN
• 分子量: 177.633
• InChiKey: OQNZYHRVAHGLFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-4-chlorobenzonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.25h， 以75%的产率得到4-chloro-2-allylbenzylamine
  参考文献：
  名称：

  由铑氨基膦配合物催化的无偏和功能化伯氨基烯烃的分子内加氢胺化

  摘要：

  我们报告了一种铑催化剂，它对伯氨基烯烃的加氢胺化表现出高反应性，这些烯烃不偏向环化，并且具有与更多亲电加氢胺化催化剂不相容的官能团。铑催化剂含有一种不寻常的二氨基膦配体 (L1)，它以 κ(3)-P,O,P 模式与铑结合。由该配合物催化的反应通常在温和的温度（室温至 70°C）下进行，并且发生在烷基链上缺少取代基的伯氨基烯烃，使系统倾向于环化，伯氨基烯烃含有氯化物、酯、醚、可烯醇化的酮、腈和未保护的醇官能团，以及含有内烯烃的伯氨基烯烃。机理数据表明，这些反应发生的转换限制步骤不同于由 Pd、Pt 和 Ir 的后过渡金属配合物催化的反应。转化限制步骤的这种变化以及由此产生的催化剂的高活性源于 MC 键的质子分解以释放加氢胺化产物与氨基烷基中间体的回复以再生无环前体的有利相对速率。L1 的铑配合物的反应性起源的探针意味着氨基膦基团通过超出空间需求和简单的电子向金属中心的作用导致这些有利的速率。

  DOI：

  10.1021/ja1052126
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲腈 在 溴丁基-镁 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 2-allyl-4-chlorobenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  对映选择性C ？未活化烯烃的自由基三氟甲基化引发的H键官能化

  摘要：

  不对称非活化烯烃/ C 为C的伴随建筑H键difunctionalization反应 CF 3和C  O键是通过使用Cu /布朗斯台德酸催化的合作系统，从而提供了有价值的手性CF容易访问实现3含Ñ ，O-缩醛胺具有出色的区域，化学和对映选择性。机制研究表明，该反应可以通过涉及未活化烯烃的活化和自由基三氟甲基化以引发的C后续的对映选择性的官能化了前所未有的1,5-氢化移继续H键。对照实验还表明，手性布朗斯台德酸起多种作用，不仅控制立体选择性，而且还通过激活Togni试剂提高了反应速率。

  DOI：

  10.1002/anie.201405401

文献信息

• Copper-Catalyzed Aminotrifluoromethylation of Unactivated Alkenes with (TMS)CF₃: Construction of Trifluoromethylated Azaheterocycles
  作者：Jin-Shun Lin、Xiang-Geng Liu、Xiao-Long Zhu、Bin Tan、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jo5012619

  日期：2014.8.1

  The first example of a copper(I)-catalyzed intramolecular aminotrifluoromethylation of unactivated alkenes using (TMS)CF3 (trimethyl(trifluoromethyl)silane) as the CF3 source is described. A broad range of electronically and structurally varied substrates undergo convenient and step-economical transformations for the concurrent construction of a five- or six-membered ring and a C-CF3 bond toward different types of trifluoromethyl azaheterocycles. The methodology not only circumvents use of expensive electrophilic CF3 reagents or the photoredox strategy but also expands the scope to substrates that are difficult to access by the existing methods. Mechanistic studies are conducted, and a plausible mechanism is proposed.