[(H)2Rh(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2][CF3SO3] | 910789-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [(H)2Rh(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2][CF3SO3]
• 英文别名: [H2Rh(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2](OTf)；[(H)2Rh(dmpe)2][CF3SO3]；[H2Rh(dmpe)2](CF3SO3)；[H2Rh(dmpe)2](OTf)
• CAS: 910789-36-5
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₂H₃₄P₄Rh
• 分子量: 554.273
• InChiKey: OWTJQZQICNBVFN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)rhodium(I) triflate 、 氢气 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 [(H)2Rh(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2][CF3SO3]
  参考文献：
  名称：

  氢化物从铑配合物转移到三乙基硼烷

  摘要：

  氢化物HRH（DEPE）2和HRH（DMPE）2（DEPE =的Et 2 PCH 2 CH 2 PET 2，DMPE =我2 PCH 2 CH 2 PME 2）具有热力学氢化物供体的能力比得上LiHBEt 3，通过作为表示其具有将氢化物配体转移到Et 3 B上依次形成[Et 3 BHBEt 3 ] -和[HBEt 3 ] -的能力。HRh（depe）2和HRh（dmpe）2可以从[Rh（dmpe）2]（CF 3 SO 3）和[Rh（depe）2 ]（CF 3 SO 3）和氢气在强碱（例如叔丁醇钾或二异丙基氨基化锂）的存在下发生。该反应通过氢的氧化加成进行，以形成[H 2 Rh（二膦）2 ]（CF 3 SO 3）配合物，然后进行去质子化。具有给电子取代基和大螯合位的二膦配体有利于H 2的氧化加成。在本研究中，H 2氧化加成的驱动力遵循[Rh（dmpe）2] [CF 3 SO 3）> [Rh（depe）2

  DOI：

  10.1021/om060584z

文献信息

• Thermodynamic Studies and Hydride Transfer Reactions from a Rhodium Complex to BX₃ Compounds
  作者：Michael T. Mock、Robert G. Potter、Donald M. Camaioni、Jun Li、William G. Dougherty、W. Scott Kassel、Brendan Twamley、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/ja905287q

  日期：2009.10.14

  involves both experimental and theoretical determinations of hydride transfer abilities. Thermodynamic hydride donor abilities (DeltaG(o)(H(-))) were determined for HRh(dmpe)(2) and HRh(depe)(2), where dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphinoethane) and depe = 1,2-bis(diethylphosphinoethane), on a previously established scale in acetonitrile. This hydride donor ability was used to determine the hydride donor ability

  这项研究检查了过渡金属氢化物配合物的使用，这些配合物可以由 H(2) 气体的异裂裂解形成 BH 键。具体而言，这些研究的重点是提供一种可靠和定量的方法来确定氢化物何时从过渡金属氢化物转移到三配位 BX(3) (X = OR, SPh, F, H; R = Ph, pC(6) H(4)OMe、C(6)F(5)、(t)Bu、Si(Me)(3)) 化合物将是有利的。这涉及氢化物转移能力的实验和理论确定。确定了 HRh(dmpe)(2) 和 HRh(depe)(2) 的热力学氢化物供体能力 (DeltaG(o)(H(-)))，其中 dmpe = 1,2-双(二甲基膦乙烷) 和 depe = 1 ,2-双(二乙基膦), 在乙腈中建立的规模。这种氢化物供体能力用于确定 [HBEt(3)](-) 在此规模上的氢化物供体能力。[HBEt(3)](-) 和选定的 BX(3) 化合物形成 BEt(3) 和 [HBX(3)](-)
• Trialkylborane-Assisted CO₂ Reduction by Late Transition Metal Hydrides
  作者：Alexander J. M. Miller、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om200364w

  日期：2011.8.22

  promote reduction of CO2 to formate by bis(diphosphine) Ni(II) and Rh(III) hydride complexes. The late transition metal hydrides, which can be formed from dihydrogen, transfer hydride to CO2 to give a formate–borane adduct. The borane must be of appropriate Lewis acidity: weaker acids do not show significant hydride transfer enhancement, while stronger acids abstract hydride without CO2 reduction. The

  三烷基硼烷添加剂通过双(二膦)Ni(II)和Rh(III)氢化物配合物促进CO 2还原成甲酸盐。可以由二氢形成的晚期过渡金属氢化物将氢化物转移到 CO 2 中，生成甲酸盐-硼烷加合物。硼烷必须具有适当的路易斯酸度：较弱的酸不会显示出显着的氢化物转移增强，而较强的酸在没有 CO 2还原的情况下提取氢化物。该机制可能涉及预平衡氢化物转移，然后形成稳定的甲酸 - 硼烷加合物。