meso-1-hydroxy-1-oxo-2,5-diphenyl-2,5-dihydro-1H-phosphole | 1428255-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: meso-1-hydroxy-1-oxo-2,5-diphenyl-2,5-dihydro-1H-phosphole
• 英文别名: (meso)-1-hydroxy-2,5-diphenyl-2,5-dihydrophosphole 1-oxide；(2R,5S)-1-hydroxy-2,5-diphenyl-2,5-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide；(2R,5S)-1-hydroxy-2,5-diphenyl-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 1428255-92-8
• 化学式: C₁₆H₁₅O₂P
• 分子量: 270.268
• InChiKey: AZZYATQJYBRCRR-IYBDPMFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-1-hydroxy-1-oxo-2,5-diphenyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 在 正丁基锂 、 苯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过铑/磷烯-亚磷酸酯催化剂的原位高压红外光谱分析检测加氢甲酰化催化过程中的配体氢化

  摘要：

  已知磷烷-亚磷酸酯在末端烯烃的加氢甲酰化中对支链醛表现出高度不寻常的选择性。本文描述了迄今为止未知的不饱和环磷烯硼烷前体的合成及其转化为相应的环磷烯-亚磷酸酯。借助 X 射线晶体结构测定，确定了这些配体之一及其 Pd 络合物的相对立体化学。这些配体能够达到在铑催化的丙烯加氢甲酰化中观察到的磷杂环戊烷-亚磷酸酯的选择性水平。催化剂形成的高压红外 (HPIR) 光谱监测表明，虽然催化剂在裂解方面表现出良好的热稳定性，但磷烯部分中的 C=C 键在铑和合成气存在下缓慢氢化。这种光谱工具能够检测远离羰基配体的细微结构变化，突显了 HPIR 光谱在加氢甲酰化催化剂开发中的有用性。

  DOI：

  10.3390/molecules29040845
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基1,3-丁二烯 在 盐酸 、 aluminum (III) chloride 、 (dimethylamino)dimethylphosphine 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 meso-1-hydroxy-1-oxo-2,5-diphenyl-2,5-dihydro-1H-phosphole
  参考文献：
  名称：

  通过铑/磷烯-亚磷酸酯催化剂的原位高压红外光谱分析检测加氢甲酰化催化过程中的配体氢化

  摘要：

  已知磷烷-亚磷酸酯在末端烯烃的加氢甲酰化中对支链醛表现出高度不寻常的选择性。本文描述了迄今为止未知的不饱和环磷烯硼烷前体的合成及其转化为相应的环磷烯-亚磷酸酯。借助 X 射线晶体结构测定，确定了这些配体之一及其 Pd 络合物的相对立体化学。这些配体能够达到在铑催化的丙烯加氢甲酰化中观察到的磷杂环戊烷-亚磷酸酯的选择性水平。催化剂形成的高压红外 (HPIR) 光谱监测表明，虽然催化剂在裂解方面表现出良好的热稳定性，但磷烯部分中的 C=C 键在铑和合成气存在下缓慢氢化。这种光谱工具能够检测远离羰基配体的细微结构变化，突显了 HPIR 光谱在加氢甲酰化催化剂开发中的有用性。

  DOI：

  10.3390/molecules29040845

文献信息

• Organocatalytic Stereoisomerization versus Alkene Isomerization: Catalytic Asymmetric Synthesis of 1-Hydroxy-trans-2,5-diphenylphospholane 1-Oxide
  作者：Lukas Hintermann、Marco Schmitz、Oleg Maltsev、Panče Naumov

  DOI：10.1055/s-0032-1316835

  日期：——

  total synthesis of Fiaud’s acid, which is a building block for chiral phospholane synthesis, has been realized in five steps from thiophene, using nickel-catalyzed Wenkert arylation, McCormack cycloaddition, asymmetric dihydro-1H-phosphole isomerization, hydrolysis, and diastereo­selective hydrogenation. The potential for an organocatalytic asymmetric stereoisomerization or alkene isomerization as atom-economic

  摘要 研究了具有最小结构变化的有机催化不对称立体异构化或烯烃异构化作为原子经济反应的潜力。1,4- diarylbuta-1,3-二烯与（二烷基氨基）dichlorophosphane和三氯化铝麦科马克环加成给出的内消旋-2,5-二芳基-1-（二烷基氨基）-1-氧代-2,5-二氢- 1 ħ -磷脂，被确定为不对称异构化成（1 R，5 R）-2,5-二芳基-1-（二烷基氨基）-1-氧代-4,5-二氢-1 H的合适底物双功能有机催化剂（金鸡纳生物碱，竹本催化剂）存在下的2-膦，ee最高定量可达91％。研究了底物范围和催化机理。该反应涉及质子被碱基提取，但不存在初级氘KIE。将富集的（1 R，5 R）-1-（二乙基氨基）-1-氧代-2,5-二苯基-4,5-二氢-1 H-磷酰基水解为（5 R）-1-羟基-1-氧代。 -2,5-二苯基-4,5-二氢-1 H-磷脂，在溶解的金属条件下非对映选择性地氢化，得到（2