[Ru(4,4′-bis(trifluoromethyl)-2,2′-bipyridine)₂Cl₂] | 142946-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Ru(4,4′-bis(trifluoromethyl)-2,2′-bipyridine)₂Cl₂]
• 英文别名: Ru(4,4′-ditrifluoromethyl-2,2′-bipyridine)₂Cl₂；[Ru(btfmb)₂Cl₂]；[(4,4'-bis(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridine)2RuCl2]；[((CF3)2bpy)2RuCl2]；dichlororuthenium;4-(trifluoromethyl)-2-[4-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]pyridine
• CAS: 142946-82-5
• 化学式: C₂₄H₁₂Cl₂F₁₂N₄Ru
• 分子量: 756.343
• InChiKey: MQDSMYRJGOIMPI-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  联咪唑 、 [Ru(4,4′-bis(trifluoromethyl)-2,2′-bipyridine)₂Cl₂] 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过外压控制发光钌配合物中的第二配位球效应

  摘要：

  具有2,2'-联咪唑（biimH 2）配体的两个发光的杂合Ru II配合物在单晶中形成氢键成盐的双键，与4-磺基苯甲酸酯阴离子形成双键。这些阳离子-阴离子加合物之一的结构表明，biimH 2配体是去质子化的。它的3 MLCT发光带在外部静水压力（这些电子跃迁的典型行为）的影响下不会明显移动。相比之下，另一种结晶阳离子-阴离子加合物上的静水压力则导致质子密度从biimH 2的外围N-H基团向苯甲酸酯转移，从而导致3的明显红移。MLCT发光带。在人工小分子系统中，第二个协调域中的相互作用产生如此显着且压力可调的影响是前所未有的。

  DOI：

  10.1002/chem.201800703
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-4-三氟甲基吡啶 在 dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II) 、 四乙基碘化铵 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 [Ru(4,4′-bis(trifluoromethyl)-2,2′-bipyridine)₂Cl₂]
  参考文献：
  名称：

  质子受体对钌-酪氨酸配合物质子耦合电子转移反应动力学的影响

  摘要：

  合成了具有氟化联吡啶配体和共价键合的酪氨酸部分的聚吡啶钌复合物，并通过瞬态吸收光谱研究了其在乙腈中的光诱导质子偶联电子转移（PCET）反应性。使用快速淬灭法，以甲基紫精作为氧化猝灭剂，Ru 3+产生了能够引发酪氨酸部分的分子内PCET氧化的分子物种。使用一系列取代的吡啶碱，发现反应动力学随质子受体浓度和特性的变化而变化，没有明显的H / D动力学同位素效应。通过动力学痕量分析并与不含酪氨酸部分的对照复合物进行比较，发现PCET反应性通过平衡电子转移，然后通过质子转移（ET-PT）途径进行，其中酪氨酸自由基阳离子的不可逆去质子化改变了ET平衡，赋予了对反应的基本依赖性。全面的动力学建模可以对复杂的动力学进行反卷积，并可以确定每个基本步骤的速率常数。在探索的五个吡啶碱基中，以Ka为单位，发现质子传递速率常数的线性自由能关系具有0.32的斜率。这些发现突出了质子传递驱动力对PCET反应动力学的影响。

  DOI：

  10.1021/acs.jpcb.7b06443

文献信息

• Architecture of Supramolecular Metal Complexes for Photocatalytic CO₂ Reduction:  Ruthenium−Rhenium Bi- and Tetranuclear Complexes
  作者：Bobak Gholamkhass、Hiroaki Mametsuka、Kazuhide Koike、Toyoaki Tanabe、Masaoki Furue、Osamu Ishitani

  DOI：10.1021/ic048779r

  日期：2005.4.1

  improved photocatalytic activities were obtained only in the cases of [RubpyC3bpyRe(CO)3Cl}3]2+ (RuRe3) and the binuclear complex [(dmb)2Ru(bpyC3bpy)Re(CO)3Cl]2+ (d2Ru-Re), while photocatalytic responses were extended further into the visible region. The excited state of ruthenium in all Ru-Re complexes was efficiently quenched by 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide (BNAH). Following reductive quenching

  我们研究了通过桥接配体1,3-双（4'-甲基-[2,2'] bipyridinyl-4- yl）丙-2-醇（bpyC3bpy）和4-甲基-4'-[1,10]菲咯啉-[5,6-d]咪唑-2-基）联吡啶（mfibpy）和四核配合物，其中三个[使用bpyC3bpy配体将Re（CO）3Cl]部分与中心Ru配位。在bpyC3bpy双核复合物中，4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶（dmb）和4,4'-双（三氟甲基）-2,2'-联吡啶（CF3} 2bpy）以及2 ，2'-联吡啶（bpy）用作Ru部分上的外围配体。仅在[Ru bpyC3bpyRe（CO）3Cl} 3] 2+（RuRe3）和双核络合物[（dmb）2Ru（bpyC3bpy）Re（CO）3Cl] 2+（d2Ru-回覆），而光催化反应则进一步扩展到可见光区域。所有Ru-Re络合物中钌的激发态都可以通过1-苄基-1,4-二氢烟酰胺（BNAH）有
• Dye-Sensitized Hydrobromic Acid Splitting for Hydrogen Solar Fuel Production
  作者：Matthew D. Brady、Renato N. Sampaio、Degao Wang、Thomas J. Meyer、Gerald J. Meyer

  DOI：10.1021/jacs.7b09367

  日期：2017.11.8

  Hydrobromic acid (HBr) has significant potential as an inexpensive feedstock for hydrogen gas (H2) solar fuel production through HBr splitting. Mesoporous thin films of anatase TiO2 or SnO2/TiO2 core-shell nanoparticles were sensitized to visible light with a new RuII polypyridyl complex that served as a photocatalyst for bromide oxidation. These thin films were tested as photoelectrodes in dye-sensitized

  氢溴酸 (HBr) 作为通过 HBr 裂解生产氢气 (H2) 太阳能燃料的廉价原料具有巨大的潜力。锐钛矿型 TiO2 或 SnO2/TiO2 核壳纳米粒子的介孔薄膜使用新的 RuII 多吡啶配合物对可见光敏感，该配合物用作溴化物氧化的光催化剂。这些薄膜作为染料敏化光电合成电池中的光电极进行了测试。在 1 N HBr (aq) 中，光催化剂经历激发态电子注入和光驱动 Br-氧化。注入的电子在 Pt 电极处引起质子还原。在 100 mW cm-2 白光照明下，在施加的偏压下测量了 1.5 mA cm-2 的持续光电流。测得的 Br 氧化法拉第效率为 71 ± 5%，H 2 生产法拉第效率为 94 ± 2%。光照期间保持 12 μmol h-1 的持续 H2 生成率。结果证明了使用能够进行水性 Br 氧化和激发态电子注入的可见光吸收配合物进行 HBr 分裂的分子方法。
• Photoacidic and Photobasic Behavior of Transition Metal Compounds with Carboxylic Acid Group(s)
  作者：Ryan M. O’Donnell、Renato N. Sampaio、Guocan Li、Patrik G. Johansson、Cassandra L. Ward、Gerald J. Meyer

  DOI：10.1021/jacs.6b00454

  日期：2016.3.23

  Excited state proton transfer studies of six Ru polypyridyl compounds with carboxylic acid/carboxylate group(s) revealed that some were photoacids and some were photobases. The compounds [Ru(II)(btfmb)2(LL)](2+), [Ru(II)(dtb)2(LL)](2+), and [Ru(II)(bpy)2(LL)](2+), where bpy is 2,2'-bipyridine, btfmb is 4,4'-(CF3)2-bpy, and dtb is 4,4'-((CH3)3C)2-bpy, and LL is either dcb = 4,4'-(CO2H)2-bpy or mcb =

  六种具有羧酸/羧酸酯基团的 Ru 多吡啶基化合物的激发态质子转移研究表明，一些是光酸，一些是光碱。化合物[Ru(II)(btfmb)2(LL)](2+)、[Ru(II)(dtb)2(LL)](2+)和[Ru(II)(bpy)2(LL) )](2+)，其中 bpy 是 2,2'-联吡啶，btfmb 是 4,4'-(CF3)2-bpy，dtb 是 4,4'-((CH3)3C)2-bpy，和LL 是 dcb = 4,4'-(CO2H)2-bpy 或 mcb = 4-(CO2H),4'-(CO2Et)-2,2'-bpy，被合成和表征。这些化合物在可见光区和室温光致发光 (PL) 中表现出强烈的金属到配体电荷转移 (MLCT) 吸收带，具有长 τ > 100 ns 激发态寿命。mcb 化合物具有非常相似的基态 pKa，为 2.31 ± 0.07，及其表征能够准确测定常用 dcb 配体的两个 pKa 值，pKa1
• Protonation Studies of Reduced Ruthenium(II) Complexes with Polypyridyl Ligands
  作者：Peter A. Anderson、Robert F. Anderson、Masaoki Furue、Peter C. Junk、F. Richard Keene、Bradley T. Patterson、Brett D. Yeomans

  DOI：10.1021/ic991070d

  日期：2000.6.1

  The pKa values associated with protonation of the one-electron reduced forms of series of [L'2Ru(II)L]2+ complexes [L' = bidentate polypyridyl ligand; L = bidentate polypyridyl ligand with additional uncoordinated N atoms in the aromatic ring system: e.g., dpp = 2,3-bis(2-pyridyl)pyrazine, bpz = 2,2'-bipyrazine] were assessed using pulse radiolysis techniques by the measurement of spectral variations

  与一系列[L'2Ru（II）L] 2+配合物的单电子还原形式的质子化相关的pKa值[L'=双齿多吡啶基配体；L =芳族环系统中带有其他未配位N原子的双齿聚吡啶基配体：例如，使用脉冲辐射分解技术通过测量评估了dpp = 2,3-双（2-吡啶基）吡嗪，bpz = 2,2'-联吡嗪]光谱变化与pH的关系。对于其中可质子化的配体同时是还原位点的复合物，在pKa和E之间观察到线性相关性（RuL'2L2 + / +）。在一个或多个不可质子化的配体（L'）具有非常低的pi *能级[例如（CF3）4bpy]的配合物中，不可质子化的配体发生还原，并且观察到还原物种的pKa值显着降低。
• Distinguishing between Dexter and Rapid Sequential Electron Transfer in Covalently Linked Donor−Acceptor Assemblies
  作者：Monica Soler、James K. McCusker

  DOI：10.1021/ja077096i

  日期：2008.4.1

  donor excited state to the dimanganese acceptor, and a lack of emission from the compound upon formation of an optical glass at 80 K. Electronic coupling constants for Dexter transfer were determined to be approximately 10 cm(-1) and approximately 0.15 cm(-1) in complexes 3 and 4, respectively, indicating that the change in spatial localization of the excited state from the bridge (complex 3) to the

  具有通式 [M2(L)(mcb)(Ru(4,4'-(X)2-bpy)2)](PF6)3（其中 M = Mn(II) 或 Zn(II)，X = CH3 或 CF3，mcb 是 4'-甲基-4-羧基-2,2'-联吡啶，L 是衍生自 2,6-二甲酰基-的席夫碱大环描述了 4-甲基苯酚和双(2-氨基乙基)-N-甲胺)。同构分子均由与 Ru(II) 多吡啶配合物共价连接的双核金属核组成。[Mn2(L)(mcb)(Ru(( )2-bpy)2)](PF6)3 (4) 在脱氧 CH2Cl2 溶液中的光激发导致 Ru(II) 生色团的 3MLCT 激发态的发射特征但有一个生命周期 (tau(obs) = 5.0 +/- 0. 1 ns) 和辐射量子产率 (Phi(r) 大约 7 x 10(-4)) 相对于 Zn(II) 模型复合物 [Zn2(L)(mcb)(Ru(( )2- bpy)2)](PF6)3