7-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-hept-6-ynoic acid | 959501-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 7-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-hept-6-ynoic acid
• CAS: 959501-93-0
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• 分子量: 246.263
• InChiKey: KXDOPWGTWRRQIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-hept-6-ynoic acid 在 Zn(hexafluoroacetylacetonate)₂·2H₂O 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 (5-([2,2'-bipyridin]-5-yl)-2-(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)imidazo[1,5- a]pyridin-3(2H)-ylidene)gold(I) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以93 %的产率得到(Z)-7-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethylene)oxepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Gold‐Zinc Cooperative Catalysis for Seven‐exo‐dig Hydrocarboxylation of Internal Alkynes

  摘要：

  摘要利用由咪唑并[1,5-a]吡啶亚基配体（包括位于 C5 位的双吡啶配位位点）组成的金锌协同催化剂，实现了具有灵活构象连接链的非活化内部炔烃的七外羰基化。金和锌配位位点的邻近效应对它们的高催化活性至关重要，其中被阳离子金激活的内部炔烃被碱性锌配位位点去质子化的羧酸攻击。使用带有笨重芳香 N-取代基（2,6-二苯甲酰基-4-甲基苯基）的金（I）-络合物作为 NHC 配体，有助于形成七元环，同时最大程度地减少分子间羧酸化这一不希望发生的副反应。量子化学计算对反应机理进行了研究。

  DOI：

  10.1002/chem.202301917
• 作为产物：
  描述：

  6-庚炔酸 、 1-碘-3,4-亚甲基二氧基苯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 二异丙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以74 %的产率得到7-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-hept-6-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  Gold‐Zinc Cooperative Catalysis for Seven‐exo‐dig Hydrocarboxylation of Internal Alkynes

  摘要：

  摘要利用由咪唑并[1,5-a]吡啶亚基配体（包括位于 C5 位的双吡啶配位位点）组成的金锌协同催化剂，实现了具有灵活构象连接链的非活化内部炔烃的七外羰基化。金和锌配位位点的邻近效应对它们的高催化活性至关重要，其中被阳离子金激活的内部炔烃被碱性锌配位位点去质子化的羧酸攻击。使用带有笨重芳香 N-取代基（2,6-二苯甲酰基-4-甲基苯基）的金（I）-络合物作为 NHC 配体，有助于形成七元环，同时最大程度地减少分子间羧酸化这一不希望发生的副反应。量子化学计算对反应机理进行了研究。

  DOI：

  10.1002/chem.202301917

文献信息

• Lactam Synthesis via the Intramolecular Hydroamidation of Alkynes Catalyzed by Palladium Complexes
  作者：Nitin T. Patil、Zhibao Huo、Gan B. Bajracharya、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo060142x

  日期：2006.4.1

  The palladium complexes catalyzed intramolecular hydroamidation reaction of amidoalkynes gives the corresponding lactams in good to high yields. For example, in the presence of 10 mol % of Pd(PPh3)4 and 20 mol % of PhCOOH, the reaction of the amidoalkyne 3a in 1,4-dioxane at 100 °C proceeded smoothly to give the corresponding lactam 4a in 92% yield.

  钯配合物催化的酰胺基炔烃的分子内加氢酰胺化反应以高至高收率得到相应的内酰胺。例如，在10mol％的Pd（PPh 3）4和20mol％的PhCOOH的存在下，酰胺炔3a在1，4-二恶烷中的反应在100℃下顺利进行，得到相应的内酰胺4a，在92 ℃ 。 ％ 屈服。