diethyl [(2E)-4-chlorobut-2-en-1-yl]malonate | 92173-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl [(2E)-4-chlorobut-2-en-1-yl]malonate
• 英文别名: diethyl 2-[(E)-4-chlorobut-2-enyl]propanedioate
• CAS: 92173-12-1
• 化学式: C₁₁H₁₇ClO₄
• 分子量: 248.707
• InChiKey: WVORIILJJHUYQK-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.91
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-O'-ethyl 1-O-methyl 2-ethenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 四氯化锡 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以61%的产率得到diethyl [(2E)-4-chlorobut-2-en-1-yl]malonate
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸引发的乙烯基环丙烷-环戊烯重排

  摘要：

  我们报道了一种温和的路易斯酸诱导的供体-受体环丙烷异构化为取代的环戊烯，该环含一个烯基部分和在相邻位置的多个吸电子基团。我们发现，当带有2-取代烯基作为供体的环丙烷进行异构化反应时，仅获得1,1,2-三取代的环戊-3-烯，收率为51-99％。对于带有三取代烯基的环丙烷，形成了相应的环戊-3-烯或在C（1）原子上具有两个受体基团的异构环戊-2-烯，反应选择性由所用的路易斯酸决定。我们已经表明，供体-受体环丙烷的反应性随与烯基部分连接的（杂）芳族基团的供电子特性的增加而增加。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02351

文献信息

• Bis(trimethylsilyl) Sulfate Catalysis in γ-Lactonization of Cyclopropanecarboxylates Activated by Carbonyl Substituents on α-Carbon
  作者：Yoshitomi Morizawa、Tamejiro Hiyama、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.57.1123

  日期：1984.4

  The title reaction of 1-carbonyl substituted cyclopropanecarboxylates proceeds under C(1)–C(2) bond cleavage to produce γ-lactones. Stereochemically, the reaction takes two pathways: (1) substrates with a cationstabilizing group like vinyl on C(2) give thermodynamically favored γ-lactones having the thermodynamically more stable arrangement of substituents irrespective of the configuration of the cyclopropane substrates, (2) substrates without such a cation-stabilizing group afford γ-lactones under ca. 70% inversion at C(2) reaction center.

  在 C(1)-C(2) 键裂解的作用下，1-羰基取代的环丙烷羧酸盐发生标题反应，生成 γ-内酯。从立体化学角度看，反应有两种途径：(1) 底物的 C(2)键上带有阳离子稳定基团（如乙烯基），无论环丙烷底物的构型如何，都会产生热力学上更稳定的取代基排列的γ-内酯；(2) 底物不带有阳离子稳定基团，在 C(2) 键约 70% 的反转作用下产生γ-内酯。C（2）反应中心 70% 的反转作用下生成γ-内酯。
• Bis(trimethylsilyl) sulphate catalyzed γ-lactonization of cyclopropanecarboxylates having a carbonyl substituent at cyclopropane α-carbon
  作者：Yoshitomi Morizawa、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92915-6

  日期：——
• MORIZAWA YOSHITOMI; HIYAMA TAMEJIRO; NOZAKI HITOSI, TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, NO 24, 2297-2300
  作者：MORIZAWA YOSHITOMI、 HIYAMA TAMEJIRO、 NOZAKI HITOSI

  DOI：——

  日期：——
• MORIZAWA, YOSHITOMI;HIYAMA, TAMEJIRO;OSHIMA, KOICHIRO;NOZAKI, HITOSI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1984, 57, N 4, 1123-1127
  作者：MORIZAWA, YOSHITOMI、HIYAMA, TAMEJIRO、OSHIMA, KOICHIRO、NOZAKI, HITOSI

  DOI：——

  日期：——