diphenylarsane-d | 1069138-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylarsane-d
• CAS: 1069138-27-7
• 化学式: C₁₂H₁₁As
• 分子量: 231.133
• InChiKey: SKNCDRJPFBIAGA-YSOHJTORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.07
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylarsane-d 、 acetonitrile;[(1S)-1-(2H-naphthalen-2-id-1-yl)ethyl]-diphenylphosphane;palladium(2+);perchlorate 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  磷丙四环对E–H（E = N，P，As）键的发散反应性

  摘要：

  观察到次要的rs在温和的条件下会迅速使强螯合的磷apadacycles迅速复合。As–H键迁移导致C，P配体的原质子化。另一方面，在相同条件下，胺和膦类似物中的NH和PH键被酸化，未观察到金属环的配体分解。随后，通过定向原位金属化（DoM）和分解方法将带有As-H键的次要砷化氢用于氘化。在前者中，HAsPh 2是一种方便的氘穿梭，它促进了中性条件下DoM-Palladacycle中间体的邻位氘化。在没有专门的预制氘化剂的情况下，实现了很高的氘掺入率（> 99％）。在后者中，HAsPh 2在室温下30分钟内以95-98％的优异收率提供了Pd的单体，二聚体，二齿和三齿络合物的前体。概述了分子内As–H插入Pd–C键的关键反应步骤，并评估了区域异构对邻质子化途径的影响。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00723
• 作为产物：
  描述：

  三苯胂 在 lithium 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以69%的产率得到diphenylarsane-d
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic variety in zirconium-catalyzed bond-forming reaction of arsines

  摘要：

  三氨基胺支撑的锆复合物已被证实能够催化一系列利用胂进行成键反应，这些反应中观察到三种不同的机理。在第一种机理中，一般类型的三氨基胺支撑的锆复合物(N3N)ZrX（N3N = N(CH2CH2NSiMe3)33−；X = 单阴离子配体）催化二苯胂的脱氢二聚化。机理分析表明，As–As键的形成是通过类似以前报道的由相同催化剂催化的膦的脱氢偶联反应的σ键交换步骤进行的。在第二种机理中，空间位阻较大的初级胂似乎通过α消除一个胂代碎片而脱氢偶联。由(N3N)Zr-复合物催化的dmpAsH2(dmp = 2,6-二甲基苯基)脱氢偶联形成(dmp)As = As(dmp)似乎是通过从胂中间体(N3N)ZrAsH(dmp)消除dmpAs:进行的。对α-胂代消除的进一步支持来自(N3N)ZrAsHMes(9)的热分解为(MesAs)4(10)，其遵循一级动力学。在第三种机理中，观察到Zr–As键与极性底物的计量插入反应，如PhCH2NC、PhCN、(1-萘基)NCS和CS2，这导致了末端炔烃的分子间胂氢化催化的发展。这里，(N3N)ZrAsPh2(2)催化二苯胂对苯乙炔和1-己炔的加成，生成相应的乙烯基胂产物。胂复合物2和9以及四胂10已被结构表征。

  DOI：

  10.1039/b718050k