(Z)-2-benzyloxy-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene | 139400-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-benzyloxy-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene
• 英文别名: [(Z)-1-methoxy-2-phenylmethoxyethenoxy]-trimethylsilane
• CAS: 139400-25-2
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃Si
• 分子量: 252.386
• InChiKey: MQMAECXYOZHTOI-QBFSEMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  300.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.997±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-benzyloxy-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (4R,5R,7R,8S)-4,8-bis(benzyloxy)-5-(t-butyldimethylsiloxy)-2-chloro-9-hydroxy-7-(4-methoxybenzyloxy)-6,6-dimethylnonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  An Effective Method for the Preparation of Chiral Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol

  摘要：

  开发了一种有效制备八元环烯酮(4S,5R,7R,8R)-4,8-二(苄氧基)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-2,6,6-三甲基环辛-2-烯酮(1)的方法，可获得足量产物。首先，通过对(2R,4S)-2-(4-甲氧基苯基)-5,5-二甲基-4-乙烯基-1,3-二氧六环进行非对映选择性二羟基化反应，制备了光学活性三氧基醛(3R,4S)-4-苄氧基-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-3-(4-甲氧基苄氧基)-2,2-二甲基戊醛(3)，该化合物源自D-乳酸内酯。随后，通过以下反应新合成了8-氯-7-氧代醛(2R,3R,5R,6R)-2,6-二(苄氧基)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-氯-3-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基-7-氧代壬醛(30)：i)镁溴化物•OEt2介导的醛3与(Z)-2-苄氧基-1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯的非对映选择性羟醛反应，以及ii)甲基(2R,3R,5R,6S)-2,6-二(苄氧基)-3,7-二(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基庚酸酯与1,1-二氯乙基锂的反应，接着通过1,1-二氯乙基锂连续还原脱卤，生成1,1-二氯乙基酮。最后，通过SmI2介导的羟醛环化反应，将手性的8-氯-7-氧代醛30转化为八元环烯酮1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.113
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇钠 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 生成 (Z)-2-benzyloxy-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene
  参考文献：
  名称：

  乙醇酸衍生的乙烯酮缩醛与醛和酮的缩合：α，β-二烷氧基酯的合成

  摘要：

  乙醇酸酯的去质子化，然后用三甲基甲硅烷基氯捕获，得到乙烯酮缩醛衍生物，其在氯化锌存在下与醛和酮进行缩合反应（伴随甲硅烷基基团转移），得到α，β-二烷氧基酯。

  DOI：

  10.1039/c39850000020

文献信息

• An Effective Method for the Preparation of Optically Active Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol
  作者：Isamu Shiina、Jun Shibata、Yumiko Imai、Ryoutarou Ibuka、Hidehiko Fujisawa、Iwao Hachiya、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1999.1145

  日期：1999.11

  An effective method for the preparation of 8-membered ring enone 1 in sufficient quantities was developed. First, optically active trialkoxyaldehyde 3 was prepared by diastereoselective dihydroxylation of olefin 7 derived from D-pantolactone. Secondly, 8-chloro-7-oxoaldehydes 20α,β were newly synthesized by the following reactions: namely, MgBr2·OEt2-mediated diastereoselective aldol reaction of the

  开发了一种制备足量8元环烯酮1的有效方法。首先，通过衍生自 D-泛内酯的烯烃 7 的非对映选择性二羟基化制备光学活性三烷氧基醛 3。其次，通过以下反应新合成了 8-氯-7-氧醛 20α,β：即，MgBr2·OEt2 介导的醛 3 与乙烯酮（三甲基甲硅烷基）缩醛 15 的非对映选择性羟醛反应，酯的直接 1,1-二氯乙基化17 与 1,1-二氯乙基锂，所得 α,α-二氯乙基酮 18 与 nBu3SnH 部分脱卤。最后，手性 8-氯-7-氧醛 20α,β 通过 SmI2 介导的羟醛环化作用转化为 8 元环烯酮 1。
• Stereo-Modulating Catalysis by Europium(III) Complexes in Aldol Reactions of Chiral .ALPHA.-Alkoxy Aldehydes with Ketene Silyl Acetals.
  作者：Masahiro Terada、Jin-Hua Gu、Dibakar C. Deka、Koichi Mikami、Takeshi Nakai

  DOI：10.1246/cl.1992.29

  日期：——

  The Eu(fod)3- or Eu(dppm)3-catalyzed aldol reactions of the four chiral α-alkoxy aldehydes having different protecting groups with (E)- or (Z)-ketene silyl acetals are shown to provide the high levels of diastereocontrol, the sense depending on the nature of the protecting group. The catalytic stereo-modulation is explained in terms of the mode of aldehyde/catalyst complexation (chelation vs. nonchelation)

  Eu(fod)3- 或 Eu(dppm)3-催化的具有不同保护基团的四种手性 α-烷氧基醛与 (E)- 或 (Z)-烯酮甲硅烷基缩醛的羟醛反应显示出高水平的非对映控制，意义取决于保护基团的性质。催化立体调节根据醛/催化剂络合模式（螯合与非螯合）进行解释。
• Efficient Mannich Reaction Using Iminium Salts Generated from Glycine Derivatives
  作者：Makoto Shimizu、Toshiki Kusunoki、Mari Yoshida、Koichi Kondo、Isao Mizota

  DOI：10.1246/cl.2011.351

  日期：2011.4.5

  Iminium salts generated by the oxidation of amino ketene silyl acetals underwent a facile Mannich reaction with another ketene silyl acetal to give aspartic acid derivatives in good yields. The dia...

  由氨基烯酮甲硅烷基缩醛氧化生成的亚胺盐与另一种烯酮甲硅烷基缩醛进行简单的曼尼希反应，以良好的收率得到天冬氨酸衍生物。日...
• A Novel Carbocationic Species Paired with Tetrakis(pentafluorophenyl)borate Anion in Catalytic Aldol Reaction
  作者：Teruaki Mukaiyama、Manabu Yanagisawa、Daisuke Iida、Iwao Hachiya

  DOI：10.1246/cl.2000.606

  日期：2000.6

  The aldol reaction of several aldehydes with silyl enol ethers proceeded smoothly to give the corresponding aldols in good to high yields at −78 °C by using 1.0 mol% of a novel cationic species with tetrakis(pentafluorophenyl)borate anion.

  几种醛与甲硅烷基烯醇醚的羟醛反应顺利进行，通过使用 1.0 mol% 的具有四（五氟苯基）硼酸盐阴离子的新型阳离子物种，在 -78°C 下以良好至高产率得到相应的羟醛。
• Magnesium Bromide Diethyl Etherate Mediated Highly Diastereoselective Aldol Reaction between an Aldehyde and a Silyl Enol Ether
  作者：Hidehiko Fujisawa、Yasuhiro Sasaki、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2001.190

  日期：2001.3

  High yield and excellent diastereoselectivity in the formation of methyl (2R, 3R, 5R, 6S)-2,6-dibenzyloxy-7-(t-butyldimethylsiloxy)-3-hydroxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-4,4-dimethylheptanoate 3 and methyl (2R, 3R, 4S)-2,4-dibenzyloxy-3-hydroxypentanoate 7 are achieved by aldol reaction between (Z)-2-benzyloxy-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene 1 and chiral alkoxy aldehydes using three equivalents of MgBr2·Oet2

  在甲基 (2R, 3R, 5R, 6S)-2,6-dibenzyloxy-7-(t-丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-hydroxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-4,4-的形成中具有高收率和优异的非对映选择性二甲基庚酸酯 3 和 (2R, 3R, 4S)-2,4-dibenzyloxy-3-hydroxypentanoate 7 是通过 (Z)-2-benzyloxy-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene 1 和手性烷氧基之间的羟醛反应实现的醛使用三当量的 MgBr2·Oet2。上述羟醛反应的以下机理表明，MgBr2·Oet2同时活化手性烷氧基醛和甲硅烷基烯醇化物，即由甲硅烷基烯醇化物和MgBr2·Oet2金属转移形成的镁烯醇化物，与MgBr2·Oet2螯合的烷氧基醛通过六元循环过渡态。