1,1'-bis(azidocarbonyl)ferrocene | 12288-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1'-bis(azidocarbonyl)ferrocene
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene-1-carbonyl azide;iron(2+)
• CAS: 12288-76-5
• 化学式: C₁₂H₈FeN₆O₂
• 分子量: 324.082
• InChiKey: UFCWIQIQYKITQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis(azidocarbonyl)ferrocene 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到1,1'-diisocyanatoferrocene
  参考文献：
  名称：

  带有一和二异氰酸根合、异硫氰酸根合和异硒代氰酸根合取代基的二茂铁衍生物

  摘要：

  异氰酸根合- (1a), 1,1'-二(异氰酸根合)- (2a), 异硫氰酸根合- (1b), 1,1'-二(异硫氰酸根合)- (2b), 异硒氰酸根合- (1c) 和 1,1' -二(异硒氰酸根合)二茂铁(2c)被制备并通过1H、13C和14N NMR光谱学进行研究。异氰酸二茂铁 (1a) 在氧化铝色谱上三聚，得到 3a。通过X射线分析确定了2c和3a的分子结构，在两种情况下都发现了几乎未变形的类二茂铁结构。

  DOI：

  10.1002/zaac.200800133
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-bisferrocenedicarboxylic acid 在 草酰氯 、 sodium azide 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 以65%的产率得到1,1'-bis(azidocarbonyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  Aminoferrocene-Based Prodrugs and Their Effects on Human Normal and Cancer Cells as Well as Bacterial Cells

  摘要：

  Aminoferrocene-based prodrugs are activated under cancer-specific conditions (high concentration of reactive oxygen species, ROS) with the formation of glutathione scavengers (p-quinone methide) and ROS-generating iron complexes. Herein, we explored three structural modifications of these prodrugs in an attempt to improve their properties: (a) the attachment of a -COOH function to the ferrocene fragment leads to the improvement of water solubility and reactivity in vitro but also decreases cell-membrane permeability and biological activity, (b) the alkylation of the N-benzyl residue does not show any significant affect, and (c) the attachment of the second arylboronic acid fragment improves the toxicity (IC50) of the prodrugs toward human promyelocytic leukemia cells (HL-60) from 52 to 12 mu M. Finally, we demonstrated that the prodrugs are active against primary chronic lymphocytic leukemia (CLL) cells, with the, best compounds exhibiting an IC50 value of 1.5 mu M. The most active compounds were found to not affect mononuclear cells and representative bacterial cells.

  DOI：

  10.1021/jm400754c

文献信息

• NMR Spectroscopic Characterization of Isocyano- and 1, 1?-Diisocyanoferrocene. The Molecular Structure of Isocyanoferrocene
  作者：Bernd Wrackmeyer、Heidi E. Maisel、Oleg L. Tok、Wolfgang Milius、Max Herberhold

  DOI：10.1002/zaac.200400128

  日期：2004.10

  Isocyanoferrocene (1) and 1, 1′-diisocyanoferrocene (2) were prepared and studied by 1H, 13C, 14N and 57Fe NMR spectroscopy in order to gain a more complete data set. The NMR data of 1 (chemical shifts and coupling constants) were calculated by DFT methods [B3LYP/6-311+G(d, p)] and compare favourably with experimental data. The molecular structure of 1 was determined by X-ray structural analysis, and

  制备了异氰基二茂铁 (1) 和 1,1'-二异氰基二茂铁 (2)，并通过 1H、13C、14N 和 57Fe NMR 光谱进行了研究，以获得更完整的数据集。1的NMR数据（化学位移和耦合常数）通过DFT方法[B3LYP/6-311+G(d, p)]计算并与实验数据进行比较。通过 X 射线结构分析确定了 1 的分子结构，发现了几乎不变形的二茂铁样几何结构。异氰基和 1,1'-二异氰基二茂铁的 NMR 光谱表征。异氰基二茂铁的分子结构异氰基二茂铁 (1) 和 1,1'-二异氰基二茂铁 (2) 的制备和分析通过 1H、13C、14N 和 57Fe NMR 光谱获得更完整的数据集。使用 DFT 方法 [B3LYP/6-311+G(d,p)] 计算了 1 的几何和 NMR 参数（化学位移和耦合常数），并且与实验数据非常吻合。1 的分子结构由 X 射线结构分析确定，并显示出几乎不受干扰的二茂铁类似几何形状。
• Application of the Curtius rearrangement to the synthesis of 1′-aminoferrocene-1-carboxylic acid derivatives
  作者：William Erb、Gael Levanen、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet

  DOI：10.1039/c7nj05020h

  日期：——

  The shortest synthesis of N-protected 1′-aminoferrocene-1-carboxylic acid from readily available ferrocene-1,1′-dicarboxylic acid is reported. 1′-Azidocarbonylferrocene-1-carboxylic acid was first obtained by reaction of the latter with diphenylphosphoryl azide. It was then converted into four amino acids by a Curtius rearrangement conducted in the presence of tert-butanol, benzyl alcohol, 9-fluorenemethanol

  据报道，由容易获得的二茂铁-1,1'-二羧酸可最短地合成N-保护的1'-氨基二茂铁-1-羧酸。首先通过使后者与二苯基磷酰基叠氮化物反应来获得1'-叠氮基羰基二茂铁-1-羧酸。然后通过在叔酸存在下进行的库尔修斯重排将其转化为四个氨基酸-丁醇，苯甲醇，9-芴甲醇或烯丙醇。氨基甲酸苄基酯和烯丙基烯丙基酯是首次报道和表征。还制备了四种相应的新琥珀酰亚胺基活化的酯，并在肽偶联中证明了它们的有用性。通过X射线晶体学阐明了各种结构，包括1'-叠氮基羰基二茂铁-1-羧酸和1,1'-二叠氮基羰基二茂铁。
• Ferrocene Derivatives Bearing one and two Isocyanato, Isothiocyanato and Isoselenocyanato Substituents
  作者：Bernd Wrackmeyer、Heidi E. Maisel、Wolfgang Milius、Max Herberhold

  DOI：10.1002/zaac.200800133

  日期：2008.7

  Isocyanato- (1a), 1,1′-di(isocyanato)- (2a), isothiocyanato- (1b), 1,1′-di(isothiocyanato)- (2b), isoselenocyanato- (1c) and 1,1′-di(isoselenocyanato)ferrocene (2c) were prepared and studied by 1H, 13C and 14N NMR spectroscopy. Isocyanatoferrocene (1a) trimerizes upon chromatography on alumina to give 3a. The molecular structures of 2c and 3a were determined by X-ray analysis, and almost undistorted

  异氰酸根合- (1a), 1,1'-二(异氰酸根合)- (2a), 异硫氰酸根合- (1b), 1,1'-二(异硫氰酸根合)- (2b), 异硒氰酸根合- (1c) 和 1,1' -二(异硒氰酸根合)二茂铁(2c)被制备并通过1H、13C和14N NMR光谱学进行研究。异氰酸二茂铁 (1a) 在氧化铝色谱上三聚，得到 3a。通过X射线分析确定了2c和3a的分子结构，在两种情况下都发现了几乎未变形的类二茂铁结构。
• <i>C</i> ₂ ‐Symmetric Ferrocene–Bis(ureido)peptides: Synthesis, Conformation and Solid‐State Structure
  作者：Jasmina Lapić、Senka Djaković、Mario Cetina、Katja Heinze、Vladimir Rapić

  DOI：10.1002/ejic.200900679

  日期：2010.1

  were attached to the 1- and 1'-position of 1,1'-diiso-cyanoferrocene to give the corresponding bis(ureido)peptide derivatives 3 and 4. The conformation of 3 has been determined in the solid state by X-ray crystallography. In solution the preferred conformation of 3 and 4 has been elucidated by NMR, IR and CD spectroscopy in concert with DFT calculations. The secondary structure of ferrocene―bis(ureido)peptides

  通过在二茂铁和肽链之间正式插入 NH 单元，二茂铁-1,1'-二羧酸的肽衍生物的延伸产生二茂铁-双（脲基）-肽。实验上，丙氨酸和二丙氨酸甲酯连接到 1,1'-二异氰基二茂铁的 1-和 1'-位，得到相应的双（脲基）肽衍生物 3 和 4。 3 的构象已在X 射线晶体学测定的固态。在溶液中，3 和 4 的优选构象已通过 NMR、IR 和 CD 光谱以及 DFT 计算阐明。二茂铁-双（脲基）肽 3 和 4 的二级结构由双分叉分子内氢键 (IHBs) 决定。3 和 4 二级结构的不同稳定性是由于不同类型的 IHB。
• Iron oxide decorated N-doped carbon derived from poly(ferrocene-urethane) interconnects for the oxygen reduction reaction
  作者：Viji Premkumar、Naveen Chandrasekaran、Kanagaraj Madasamy、Murugavel Kathiresan、Pandiyaraj Kanagavalli、Shanmugam Senthil Kumar

  DOI：10.1039/c8nj02529k

  日期：——

  potential, a higher current density, and direct four electron transfer kinetics with a lesser yield of H2O2 (5.6%) on par with the commercially available Pt catalysts for the oxygen reduction reaction (ORR) in alkaline KOH solution. The superior electrocatalytic activity of PFU-800 can be traced to the synergistic effect between the iron oxide on and N-doping of the porous carbon nanostructures and the balanced

  我们报告了通过在二茂铁和间苯三酚之间形成共价聚氨酯键，在掺氮碳上装饰的混合氧化铁颗粒的合成。与Fe / N / C前体的静电相互作用和物理交联相反，此处的聚二茂铁-尿烷（PFU）仅通过以下方式获得：（i）将二茂铁中存在的二元羧酸转化为叠氮化物键；（ii）通过氨基甲酸酯键将二茂铁-二叠氮化物化学连接至间苯三酚。将如此获得的聚（二茂铁-氨基甲酸酯）在氩气下于升高的温度（600、800和1000℃）下热解，以产生氧化铁装饰的N掺杂的碳互连。发现所得的多孔材料具有适当的层级孔隙度平衡（微观，中观和宏观），碳基质中和碳基质上的N掺杂相和氧化铁相。在不同温度下热解的PFU样品中，在800°C的温度下热解的样品显示出更高的起始电位，更高的电流密度和直接的四电子转移动力学，且H的收率较低与用于碱性KOH溶液中的氧还原反应（ORR）的市售Pt催化剂相比，价格相当于2 O 2（5.6％）。PFU-800优异的