1-(trimethylsilylethynyl)-2-cyclohexen-1-ol | 1206544-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-(trimethylsilylethynyl)-2-cyclohexen-1-ol
• 英文别名: 1-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclohex-2-en-1-ol；1-trimethylsilanylethynylcyclohex-2-enol；1-(2-Trimethylsilylethynyl)cyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 1206544-09-3
• 化学式: C₁₁H₁₈OSi
• 分子量: 194.349
• InChiKey: VODNDKBGENAKPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsilylethynyl)-2-cyclohexen-1-ol 在 Grubbs catalyst first generation 、 sodium periodate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 乙烯 、 C₁₈H₂₈N₂O⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 四丁基氟化铵 、 silica gel 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， -10.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 11.08h， 生成 1-vinylspiro[4.5]dec-1-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  NHC-Cu催化与格氏试剂在多共轭环烯酮上的不对称共轭加成反应形成季立体中心

  摘要：

  据报道，各种格氏试剂在铜催化下将共轭加成物加到共轭烯酮（二烯酮和烯酮衍生物）上。由三氟甲磺酸铜和NHC配体组成的催化剂体系导致1,4加成产物的异常选择性形成。该反应可以创建对映异构体过量高达99％的全碳手性四元中心。1,4加合物上剩余的不饱和基团使您可以进行有价值的合成转化。

  DOI：

  10.1002/chem.201200502
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以89%的产率得到1-(trimethylsilylethynyl)-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  四步一锅催化不对称合成多取代的三环化合物：脂肪酶催化的动态动力学拆分，随后进行分子内狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  从容易获得的叔醇开始，在脂肪酶和氧钒化合物的共同催化下，发生了四个不同的反应（羟基的1,3-迁移，动力学拆分，外消旋化和分子内Diels-Alder反应）。锅法以高收率和高对映选择性生产多取代的三环碳骨架。该方法成功的关键是发现附着在乙烯基部分末端碳原子上的甲硅烷基完全控制了羟基迁移的方向

  DOI：

  10.1055/a-1344-8713

文献信息

• Construction of Spirofused Tricyclic Frameworks by NHC-Catalyzed Intramolecular Stetter Reaction of a Benzaldehyde Tether with a Cyclic Enone
  作者：Day-Shin Hsu、Chiao-Yun Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01403

  日期：2019.9.6

  hydrogenation. These substrates were then exposed to an N-heterocyclic carbene, whereupon intramolecular Stetter reaction proceeded smoothly to give various spirofused tricyclic 1,4-diketones in 30–87% yields. Furaldehyde and nicotinaldehyde derivatives also participated in the reaction under the Stetter conditions.

  由市售的2-羟基苯甲醛通过三步法，包括三氟甲磺酸盐的形成，Sonogashira交叉偶联和区域选择性氢化来制备具有环烯酮的各种苯甲醛系链。然后将这些底物暴露于N-杂环卡宾，随后分子内Stetter反应顺利进行，以30-87％的收率得到各种螺旋稠合的三环1,4-二酮。在Stetter条件下，呋喃醛和烟醛衍生物也参与了该反应。
• Highly Enantioselective and Regioselective Copper-Catalyzed 1,4 Addition of Grignard Reagents to Cyclic Enynones
  作者：Matthieu Tissot、Alexandra Pérez Hernández、Daniel Müller、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol200219m

  日期：2011.3.18

  regioselectivity with respect to copper-catalyzed conjugate additions of various Grignard reagents to cyclic enynones. The use of Cu(OTf)2 and NHC ligand L1 as the catalyst combination in CH2Cl2 led to the unique formation of the 1,4 adduct. This selectivity does not follow the general trend previously observed in the literature using extended Michael acceptors. Moreover these reactions allowed for the creation

  在这封信中，我们描述了相对于铜催化的各种格氏试剂向环烯酮的铜催化共轭加成的区域选择性方面的不同寻常的结果。Cu（OTf）2和NHC配体L1作为CH 2 Cl 2中的催化剂组合的使用导致1,4加合物的独特形成。这种选择性不符合以前使用扩展的迈克尔受体在文献中观察到的一般趋势。此外，这些反应允许建立具有高达97％ee的对映选择性的四元立体学中心。
• Boronic Acid Catalyzed Friedel−Crafts Reactions of Allylic Alcohols with Electron-Rich Arenes and Heteroarenes.
  作者：J. Adam McCubbin、Hamidreza Hosseini、Oleg V. Krokhin

  DOI：10.1021/jo9023073

  日期：2010.2.5

  allylic alcohols with a variety of electron-rich aromatic and heteroaromatic substrates under ambient conditions. The commercially available catalyst is recoverable and air and moisture stable, and the reaction produces water as the only byproduct.

  五氟苯基硼酸在环境条件下催化结构多样的烯丙基醇与各种富电子的芳族和杂芳族底物的区域选择性偶联。市售的催化剂是可回收的，并且对空气和湿气稳定，并且该反应产生水作为唯一的副产物。
• Neighboring Carbonyl Group Assisted Oxyacetoxylation of Propargylic Carboxylates with Retention of Chirality under Metal Free Condition
  作者：Tapas R. Pradhan、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1002/adsc.201900314

  日期：2019.8.5

  reaction proceeds through the intramolecular nucleophilic attack of the neighboring carbonyl group on an alkynyliodonium intermediate. The process is general with broad substrate scope and is amenable for application to a variety of propargyl carboxylates including those obtained from natural products. Insight into the mechanistic pathway by isotopic labelling (using H2O18 and D2O) and controlled experiments

  提出了保留手性的伯，仲和叔炔丙基羧酸的无金属氧乙酰氧基化方法。该反应通过烷基炔酮中间体上相邻羰基的分子内亲核攻击而进行。该方法是一般的，具有广泛的底物范围，并且适用于包括从天然产物获得的那些炔丙基羧酸酯。通过同位素标记（使用H 2 O 18和D 2 O）洞察机械途径，并确认了对照实验。
• Silver(I)-Catalyzed Addition of Phenols to Alkyne Cobalt Cluster Stabilized Carbocations
  作者：Carolina Valderas、Luis Casarrubios、Agusti Lledos、Manuel A. Ortuño、María C. de la Torre、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1002/chem.201600288

  日期：2016.6.20

  A smooth catalytic method to use phenols as the nucleophilic partner in the Nicholas reaction has been developed. The method uses either AgI or AuI catalysts with AgClO4 or AgBF4 as the most efficient catalysts tested. Neither additional additives nor cocatalysts were required and the formation of the corresponding phenol adducts occurred in excellent yields. The process has the single limitation of

  已经开发出一种在尼古拉斯反应中使用苯酚作为亲核伴侣的光滑催化方法。该方法使用具有AgClO 4或AgBF 4的Ag I或Au I催化剂作为经过测试的最有效的催化剂。既不需要额外的添加剂也不需要助催化剂，并且相应的苯酚加合物的形成以优异的产率发生。该方法具有单一局限性，即较少的亲核酚（4-硝基苯酚）无法生成相应的加合物。另外，该反应是高度非对映选择性的。DFT计算允许提出涉及三金属中间体的催化循环。反应的决定速率的步骤是钴-银三金属中间体中的羟基消除。