| 475278-43-4

• CAS: 475278-43-4
• 化学式: C₄₅H₄₀ClP₃PdS₂
• 分子量: 879.739
• InChiKey: PORQOBTVTWXDRD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 silver trifluoromethanesulfonate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于 SPS 的钳形配体的第 10 族金属配合物：合成、X 射线结构和 DFT 计算

  摘要：

  2,6-双（二苯基硫磷）膦 (1) 与水反应得到具有 P-H 键的 1,2-二氢膦氧化物 5。5 与一当量的 [Pd(COD)Cl2] 反应产生基于 SPS 钳的复合物 6，带有 P(OH) λ5-膦中心配体。复合物 6 已在结构上表征。两种可能的机制解释了 5 的形成：分子内 P-H 到 P-Pd 的复分解或一种基于 P=O 到 POH 的平衡。甲醇、乙醇或二乙胺也与 1 反应，得到相应的 P(H)(OMe) 7、P(H)(OEt) 8 和 P(H)(NEt2) 9 λ5-膦。由于 31P NMR 光谱没有在原位检测到中间体，因此无法提出形成 7-9 的明确机制。然而，DFT 计算（在 B3LYP 6-311+G(d,p) 理论水平）表明 1、将 2-二氢膦转化为 λ5-膦是不可行的，因为它涉及高活化能。像 5 一样，λ5-膦 7 和 8 与 [Pd(COD)Cl2] 反应以提供预期的钯配合物

  DOI：

  10.1002/ejic.200300303
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 2,6-bis(diphenylphosphine sulfide)-3,5-diphenylphosphinine 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A σ4, λ5-phosphinine palladium complex: a new type of phosphorus ligand and catalyst. Application to the Pd-catalyzed formation of arylboronic estersElectronic supplementary information (RSI) available: experimental procedures for a detailed preparation of complex 4 and cross-coupling experiments. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b203550b/

  摘要：

  一种 SâPâS 钳子配体的钯（II）配合物具有金属化的酰基 P 原子，能有效催化频哪醇硼烷与各种碘芳基之间的偶联反应，生成相应的芳基硼酸酯（化学当量介于 5100 和 76500 之间）。

  DOI：

  10.1039/b203550b

文献信息

• The Effect of a Fourth Binding Site on the Stabilization of Cationic SPS Pincer Palladium Complexes: Experimental, DFT, and Mass Spectrometric Studies
  作者：Matthias Blug、Marjolaine Doux、Xavier Le Goff、Philippe Maître、François Ribot、Pascal Le Floch、Nicolas Mézailles

  DOI：10.1021/om800690t

  日期：2009.4.13

  A potentially tetradentate ligand was synthesized by the addition of alpha-Li-picoline to the 2,6-bis(diphenylphosphine sulfide)-3,5-diphenylphosphinine (SPS) ligand. The corresponding Pd complex (3) was obtained by the reaction with [(COD)PdCl2]. An air-stable cationic Pd(II) complex (4) was obtained after abstraction of Cl- with silver salt. The role of the additional binding site in the stabilization of the cationic complex was explored using NMR spectroscopic and tandem ESI-MS studies combined with DFT calculations. Additionally the picoline moiety was used to tune the electronic properties of the cationic complex 7 to modify the activity in the Lewis acid-catalyzed allylation of aldehydes.