(-)-2,2'-di-tert-butyl-1,3,1',3'-tetrahydro-[1,1']biisophosphindolyl 2,2'-dioxide | 795289-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (-)-2,2'-di-tert-butyl-1,3,1',3'-tetrahydro-[1,1']biisophosphindolyl 2,2'-dioxide
• 英文别名: (1S,2S)-2-tert-butyl-1-[(1S,2S)-2-tert-butyl-2-oxo-1,3-dihydroisophosphindol-1-yl]-1,3-dihydroisophosphindole 2-oxide
• CAS: 795289-52-0
• 化学式: C₂₄H₃₂O₂P₂
• 分子量: 414.464
• InChiKey: CIZQXUYUWMNQSB-MPPVQRIUSA-N

物化性质

• 沸点：
  628.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-2,2'-di-tert-butyl-1,3,1',3'-tetrahydro-[1,1']biisophosphindolyl 2,2'-dioxide 在 TEA 、 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1S,1S',2R,2R')-2,2'-di-tert-butyl-2,3,2',3'-tetrahydro-1H,1H'-[1,1']biisophosphindolyl
  参考文献：
  名称：

  用于 Rh 催化不对称氢化的实用 P-手性磷烷配体

  摘要：

  已经通过简洁的合成以两种对映体形式制备了高度供电子和构象刚性 P-手性双（三烷基磷烷）配体 2 (DuanPhos)。Rh-2 络合物对多种官能化前手性烯烃（5 种不同类型）的氢化表现出非常高的对映选择性（高达 99% ee）和反应性（高达 10,000 吨），提供了一种非常实用的催化用于制备各种合成有用的手性化合物的系统。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400690
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲醇 在 ruthenium trichloride sodium periodate 、 D-(+)-O,O'-dibenzoyltartaric acid 、 氯化亚砜 、 TEA 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (-)-2,2'-di-tert-butyl-1,3,1',3'-tetrahydro-[1,1']biisophosphindolyl 2,2'-dioxide
  参考文献：
  名称：

  用于 Rh 催化不对称氢化的实用 P-手性磷烷配体

  摘要：

  已经通过简洁的合成以两种对映体形式制备了高度供电子和构象刚性 P-手性双（三烷基磷烷）配体 2 (DuanPhos)。Rh-2 络合物对多种官能化前手性烯烃（5 种不同类型）的氢化表现出非常高的对映选择性（高达 99% ee）和反应性（高达 10,000 吨），提供了一种非常实用的催化用于制备各种合成有用的手性化合物的系统。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400690

文献信息

• Chiral Bisphosphine-Catalyzed Asymmetric Staudinger/aza-Wittig Reaction: An Enantioselective Desymmetrizing Approach to Crinine-Type <i>Amaryllidaceae</i> Alkaloids
  作者：Hongzhi Yang、Jingyang Zhang、Sen Zhang、Zhengwen Xue、Shengkun Hu、Yi Chen、Yefeng Tang

  DOI：10.1021/jacs.4c02755

  日期：——

  asymmetric Staudinger/aza-Wittig reaction of 2,2-disubstituted cyclohexane-1,3-diones is reported, enabling the facile access of a broad range of cis-3a-arylhydroindoles in high yields with excellent enantioselectivities. The key to the success of this work relies on the first application of chiral bisphosphine DuanPhos to the asymmetric Staudinger/aza-Wittig reaction. An effective reductive system has

  报道了前所未有的手性双膦催化的 2,2-二取代环己烷-1,3-二酮的不对称 Staudinger/aza-Wittig 反应，使得能够以高产率和优异的对映选择性轻松获得各种顺式-3a-芳基氢吲哚。这项工作成功的关键在于手性双膦 DuanPhos 首次应用于不对称 Staudinger/aza-Wittig 反应。已经建立了有效的还原系统来解决与手性双膦催化剂相关的具有挑战性的 P V =O/P III氧化还原循环。此外，还进行了全面的实验和计算研究，以阐明不对称反应的机理。利用新开发的化学方法，包括 (+)-powelline、(+)-buphanamine、(+)-vittatine 和 (+)-crinane 在内的几种 crinine 型石蒜科生物碱的对映选择性全合成已经非常简洁地完成和效率。
• Practical P-Chiral Phosphane Ligand for Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Duan Liu、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200400690

  日期：2005.2

  conformationally rigid P-chiral bis(trialkylphospholane) ligand 2 (DuanPhos) has been prepared in both enantiomeric forms through a concise syn-thesis. Rh-2 complex has exhibited remarkably high enantio-selectivities (up to >99% ee) and reactivities (up to 10,000 TON) for the hydrogenation of a wide variety of functionalized prochiral alkenes (5 different types), which provides a very practical catalytic system

  已经通过简洁的合成以两种对映体形式制备了高度供电子和构象刚性 P-手性双（三烷基磷烷）配体 2 (DuanPhos)。Rh-2 络合物对多种官能化前手性烯烃（5 种不同类型）的氢化表现出非常高的对映选择性（高达 99% ee）和反应性（高达 10,000 吨），提供了一种非常实用的催化用于制备各种合成有用的手性化合物的系统。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)