4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylphenethyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1431792-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylphenethyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(3-methylphenethyl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[2-(3-methylphenyl)ethyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1431792-81-2
• 化学式: C₁₅H₂₃BO₂
• 分子量: 246.157
• InChiKey: WHBPNABPRHHUAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylphenethyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 potassium hydrogen bifluoride 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Conformational restriction approach to BACE1 inhibitors II: SAR study of the isocytosine derivatives fixed with a cis-cyclopropane ring

  摘要：

  To improve the efficacy of the conformationally restricted BACE1 inhibitors, structural modifications were investigated using two strategies: (a) modification of the terminal aromatic ring and (b) insertion of a spacer between the aromatic rings. In the latter approach, another type of inhibitor 17 bearing an ethylene spacer between two aromatic rings was found to exhibit good BACE1 inhibitory activity, while the corresponding conformationally unrestricted compound 25 showed no activity. This result revealed an interesting effect of a conformational restriction with a cyclopropane ring. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2013.03.056
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯乙烯 在 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylphenethyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  使用 BX3/iPr2NEt 对末端和内部烯烃进行定点硼氢化**

  摘要：

  报道了一种在i Pr 2 NEt存在下使用 BX 3作为硼酸化试剂对烯烃（包括芳基烯烃、1,1-二取代烯烃、脂肪族烯烃和生物衍生烯烃）进行硼氢化的新型通用方法。该反应还用于合成直链和支链 1, n-二硼基烷烃。该反应被认为是通过受挫的路易斯对型单电子转移机制进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.202111978

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Regiodivergent Synthesis of Alkylboronates via Deoxygenative Hydroboration of Aryl Ketones: Mechanism and Origin of Selectivities
  作者：Bing Zhang、Xin Xu、Lei Tao、Zhenyang Lin、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.1c02685

  日期：2021.8.6

  available ketones. Mechanistic studies suggest that this Rh-catalyzed deoxygenative borylation of ketones goes through an alkene intermediate, which undergoes regiodivergent hydroboration to afford linear and branched alkylboronates. The different steric effects of PPh2Me and P(nBu)3 were found to be responsible for product selectivity by density functional theory calculations. The alkene intermediate

  在这里，我们报告了一种有效的铑催化酮脱氧硼酸化合成烷基硼酸酯，其中区域选择性可以通过选择配体来切换。直链烷基硼酸酯仅在 P( n Bu) 3存在下获得，PPh 2 Me 有利于支链烷基硼酸酯的形成。该协议还允许从现成的酮中获取 1,1,2-三硼酸酯。机理研究表明，这种 Rh 催化的酮类脱氧硼酸化反应经过烯烃中间体，该中间体经历区域发散硼氢化反应，得到直链和支链烷基硼酸酯。PPh 2 Me 和 P( n Bu) 3的不同空间位阻效应通过密度泛函理论计算发现是产物选择性的原因。烯烃中间体也可以依次进行脱氢硼酸化和硼氢化反应以提供三硼酸酯。
• A Cobalt-Catalyzed Alkene Hydroboration with Pinacolborane
  作者：Lei Zhang、Ziqing Zuo、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201310096

  日期：2014.3.3

  efficient cobalt catalyst for the hydroboration of both vinylarenes and aliphatic α‐olefins with pinacolborane is described, providing the anti‐Markovnikov products with excellent regio‐ and chemoselectivity, broad functional‐group tolerance, and high turnover numbers (up to 19 800). The alkene hydroboration route is further extended to a two‐step, one‐pot hydroboration and cross‐coupling of alkylboronates

  描述了一种高效的钴催化剂，可用于频哪醇硼烷对乙烯基芳烃和脂肪族α-烯烃的氢硼化反应，从而提供具有出色的区域和化学选择性，宽泛的官能团耐受性和高周转率（高达19800）的抗马尔科夫尼科夫产品。 。烯烃的硼氢化反应路线进一步扩展为两步，一锅式硼氢化反应以及烷基硼酸酯与芳基氯的交叉偶联。
• Boron Lewis Acid-Catalyzed Hydroboration of Alkenes with Pinacolborane: BAr^F₃Does What B(C₆F₅)₃Cannot Do!
  作者：Qin Yin、Sebastian Kemper、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201603466

  日期：2016.9.19

  (BArF3) is reported. The choice of the boron Lewis acid is crucial as the more prominent boron Lewis acid tris(pentafluorophenyl)borane (B(C6F5)3) is reluctant to react. Unlike B(C6F5)3, BArF3 is found to engage in substituent redistribution with HBpin, resulting in the formation of ArFBpin and the electron‐deficient diboranes [H2BArF]2 and [(ArF)(H)B(μ‐H)2BArF2]. These in situ‐generated hydroboranes

  报道了由三[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼烷（BAr F 3）引发的频哪醇硼烷（HBpin）对各种烯烃的无过渡金属氢硼化。硼路易斯酸的选择是至关重要的，因为更突出的硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷（B（C 6 F 5）3）不愿反应。与B（C 6 F 5）3不同，发现BAr F 3与HBpin参与取代基的重新分布，导致形成Ar F Bpin和缺电子的乙硼烷[H 2 BAr F ] 2和[（Ar F）（H）B（μ‐ H）2 BAr F 2 ]。这些原位生成的氢硼烷经历了顺式非对映选择性的苯乙烯衍生物以及脂族烯烃的区域选择性氢硼化。这些加合物与HBpin的另一种配位复分解随后提供了相应的HBpin衍生的反马尔科夫尼科夫加合物。反应性氢硼烷在该步骤中再生，从而关闭催化循环。
• Lithium compounds as single site catalysts for hydroboration of alkenes and alkynes
  作者：Milan Kumar Bisai、Sandeep Yadav、Tamal Das、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1039/c9cc05783h

  日期：——

  The hydroboration of alkenes and alkynes using easily accessible lithium compounds [2,6-di-tert-butyl phenolatelithium (1a) and 1,1′ dilithioferrocene (1b)] has been achieved with good yields, high functional group tolerance and excellent chemoselectivity. Deuterium-labeling experiments confirm the cis-addition of pinacolborane. The methodology has been further extended to myrcene, which undergoes

  使用易于获得的锂化合物[2,6-二叔丁基酚盐锂（1a）和1,1'二硫代二茂铁（1b）]可以实现烯烃和炔烃的硼氢化，收率高，官能团耐受性高，化学选择性好。氘标记实验证实了频哪醇硼烷的顺式加成。该方法已进一步扩展至月桂烯，其经历了选择性的4,3-氢硼化。DFT计算提供了对该机制的见解。
• Alkene hydroboration with pinacolborane catalysed by lithium diisobutyl-<i>tert</i>-butoxyaluminum hydride
  作者：Ashok Kumar Jaladi、Won Kyu Shin、Duk Keun An

  DOI：10.1039/c9ra04699b

  日期：——

  developed a highly efficient alkene hydroboration protocol, showing that various alkyl boronates can be smoothly obtained in good yields by reacting alkenes with pinacolborane (HBpin) in the presence of 5 mol% lithium diisobutyl-tert-butoxyaluminum hydride. The coordination of aluminate ions with lithium cations allowed for effective hydride transfer during hydroboration, and the obtained boronate ester

  在这里，我们开发了一种高效的烯烃硼氢化方案，表明通过烯烃与频哪醇硼烷 (HBpin) 在 5 mol% 二异丁基-叔丁氧基氢化铝锂的存在下反应，可以以良好的收率顺利获得各种硼酸烷基酯。铝酸盐离子与锂阳离子的配位使得硼氢化过程中的氢化物有效转移，得到的硼酸酯进一步用于 C-C 偶联、三氟硼酸盐形成和氧化成醇。