1,16-dimethoxytetraphenylene | 630094-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,16-dimethoxytetraphenylene
• 英文别名: (4aZ,8aZ,12aZ,16aZ)-1,16-dimethoxytetraphenylene
• CAS: 630094-64-3
• 化学式: C₂₆H₂₀O₂
• 分子量: 364.444
• InChiKey: RFBFZADPJBFYMN-LPSZOVBGSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-195 °C (sublm)
• 沸点：
  842.1±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,16-dimethoxytetraphenylene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  取代的1,16-二羟基四亚苯基的合成及在酮的催化不对称烯丙基硼化中的应用

  摘要：

  报道了一种新设计的C 2对称的手性取代的1,16-二己氧基四亚苯基（DHTP）的合成和应用。对映体取代的DHTP的高效合成已完成，这些对映体化合物在非常温和的条件下用作酮的不对称烯丙基硼化反应中的有机催化剂。因此，通过使用催化剂（S）-2，15-Br 2 -DHTP，以中等至良好的产率产生了高达99％ee的几种叔醇。克级反应的收率为99％，ee为96％。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02475
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-双溴双苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,16-dimethoxytetraphenylene
  参考文献：
  名称：

  A Concise Synthetic Approach Towards Hydroxytetraphenylenes

  摘要：

  这篇通讯涉及我们在改进五种羟基四联苯的合成方面所做的努力。从 N-特戊酰基保护的取代苯胺开始，通过一个简短的连续直接正交金属化和氧化偶联过程，得到了相应的 2,2′-二碘联苯。随后，铜（II）介导的 2,2′-二碘联苯氧化偶联反应成功地生成了相应的羟基四联苯。这是首次通过氧化交叉偶联反应从相应的 2,2′-二碘联苯中生成羟基四苯烯 2、4 和 5。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259708

文献信息

• Hydroxytetraphenylenes as Chiral Ligands: Application to Asymmetric Darzens Reaction of Diazoacetamide with Aldehydes
  作者：Henry Wong、Guo-Li Chai、Jian-Wei Han

  DOI：10.1055/s-0036-1588880

  日期：——

  with rigid conformations are potential candidates for employment as chiral ligands in asymmetric synthesis. Highly diastereo- and enantioselective Darzens reactions between aldehydes and diazo-N,N-dimethylacetamide were found to be catalyzed by a chiral titanium complex formed in situ from Ti(O i Pr)4 and chiral 1,16-dihydroxytetraphenylene, leading to the formation of cis-glycidic amides in moderate

  献给教授迪特尔·恩德斯博士在他的70之际个生日。 抽象的 具有刚性构象的羟基四亚苯基是在不对称合成中用作手性配体的潜在候选者。发现醛与重氮-N，N-二甲基乙酰胺之间的高度非对映选择性和对映选择性Darzens反应是由由Ti（O i Pr）4和手性1,16-二羟基四亚苯基原位形成的手性钛络合物催化的，从而导致形成中等至高收率的顺式-缩水甘油酰胺，具有出色的对映体纯度（40–99％收率，高达99％ee）。 具有刚性构象的羟基四亚苯基是在不对称合成中用作手性配体的潜在候选者。发现醛与重氮-N，N-二甲基乙酰胺之间的高度非对映选择性和对映选择性Darzens反应是由由Ti（O i Pr）4和手性1,16-二羟基四亚苯基原位形成的手性钛络合物催化的，从而导致形成中等至高收率的顺式-缩水甘油酰胺，具有出色的对映体纯度（40–99％收率，高达99％ee）。
• Synthesis, Resolution, and Applications of 1,16-Dihydroxytetraphenylene as a Novel Building Block in Molecular Recognition and Assembly¹
  作者：Jian-Feng Wen、Wei Hong、Ke Yuan、Thomas C. W. Mak、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/jo0302408

  日期：2003.11.1

  packing of the hydrogen bonded complex between (+/-)-2 and 4,4'-bipyridine was different from the one formed from (S)-2 and 4,4'-bipyridine. It was found that an infinite zigzag chain with alternate chirality was formed in the assembly of (+/-)-2 and 4,4'-bipyridine, while (S)-2 and 4,4'-bipyridine failed to show the same assembly pattern. The reason (+/-)-2 formed an alternate and zigzag chain with 4,4'-bipyridine

  本文涉及通过采用新型的NBS溴化途径合成1,16-二羟基四亚苯基（DHTP）（2）。（+/-）-DHTP 2成功解析为其旋光对映体，并转化为（+/-）-1,16-双（二苯基膦基）四亚苯基（BPTP）（26），其铂络合物BPTP-PtCl（2）（ 27）。作为氢键供体，使外消旋和旋光的DHTP 2与4,4'-联吡啶组装形成优质的单晶。这些晶体的X射线衍射研究表明，（+/-）-2和4,4'-联吡啶之间的氢键配合物的晶体堆积不同于由（S）-2和4,4'形成的混合物-联吡啶。发现在（+/-）-2和4,4'-联吡啶的组装物中形成了具有交替手性的无限之字形链，而（S）-2和4,4' -联吡啶未能显示出相同的组装模式。（+/-）-2与4,4'-联吡啶形成交替的锯齿形链的原因很可能是由于这种超分子组装体的固有稳定性所致。还研究了在铂（II）方向上2和旋光性BINAP之间的手性识别。（1）H和（31）P N
• Synthesis and Application of Substituted 1,16-Dihydroxytetraphenylenes in Catalytic Asymmetric Allylboration of Ketones
  作者：Guo-Li Chai、Bo Zhu、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02475

  日期：2019.1.4

  The synthesis and application of a newly designed C2-symmetric chiral-substituted 1,16-dihedroxytetraphenylene (DHTP) is reported. Efficient syntheses of enantiopure substituted DHTP were accomplished, and these enantiopure compounds were used as organocatalysts in asymmetric allylboration of ketones under very mild conditions. Accordingly, several tertiary alcohols were generated in moderate to good

  报道了一种新设计的C 2对称的手性取代的1,16-二己氧基四亚苯基（DHTP）的合成和应用。对映体取代的DHTP的高效合成已完成，这些对映体化合物在非常温和的条件下用作酮的不对称烯丙基硼化反应中的有机催化剂。因此，通过使用催化剂（S）-2，15-Br 2 -DHTP，以中等至良好的产率产生了高达99％ee的几种叔醇。克级反应的收率为99％，ee为96％。
• A Concise Synthetic Approach Towards Hydroxytetraphenylenes
  作者：Henry Wong、Jian-Fang Cui、Hui Huang

  DOI：10.1055/s-0030-1259708

  日期：2011.4

  This communication is concerned with our efforts in improving the syntheses of five hydroxytetraphenylens, which we obtained before. A short consecutive direct ortho-metalation and oxidative coupling sequence from N-pivaloyl-protected substituted aniline provided the corresponding 2,2′-diiodobiphenyls. Subsequently, copper(II)-mediated oxidative coupling of 2,2′-diiodobiphenyls successfully led to the formation of the corresponding hydroxytetraphenylenes. This is the first time that hydroxytetraphenylenes 2, 4 and 5 were all realized via oxidative cross-coupling reactions from the corresponding 2,2′-diiodobiphenyls.

  这篇通讯涉及我们在改进五种羟基四联苯的合成方面所做的努力。从 N-特戊酰基保护的取代苯胺开始，通过一个简短的连续直接正交金属化和氧化偶联过程，得到了相应的 2,2′-二碘联苯。随后，铜（II）介导的 2,2′-二碘联苯氧化偶联反应成功地生成了相应的羟基四联苯。这是首次通过氧化交叉偶联反应从相应的 2,2′-二碘联苯中生成羟基四苯烯 2、4 和 5。