[(1R,3S,5R,7R,8S,10R,12R,13S,15R,17S,19S,21R,23S,25R,27S,29R,32S,34R,36S,38R,40S,42R,44S,46R,47S,49R,51S,54R,56S,58R,60S)-13,47-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,40,46-trimethyl-17-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,16,20,24,28,33,37,41,45,50,55,59-tetradecaoxatetradecacyclo[30.29.0.03,29.05,27.07,25.010,23.012,21.015,19.034,60.036,58.038,56.040,54.042,51.044,49]henhexacontan-8-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane | 639011-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1R,3S,5R,7R,8S,10R,12R,13S,15R,17S,19S,21R,23S,25R,27S,29R,32S,34R,36S,38R,40S,42R,44S,46R,47S,49R,51S,54R,56S,58R,60S)-13,47-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,40,46-trimethyl-17-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,16,20,24,28,33,37,41,45,50,55,59-tetradecaoxatetradecacyclo[30.29.0.03,29.05,27.07,25.010,23.012,21.015,19.034,60.036,58.038,56.040,54.042,51.044,49]henhexacontan-8-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 639011-61-3
• 化学式: C₈₀H₁₃₂O₁₈Si₃
• 分子量: 1466.17
• InChiKey: XGUZMCIBKMAAPB-CJPVKMSHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.72
• 重原子数：
  101
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  15.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  166
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,3S,5R,7R,8S,10R,12R,13S,15R,17S,19S,21R,23S,25R,27S,29R,32S,34R,36S,38R,40S,42R,44S,46R,47S,49R,51S,54R,56S,58R,60S)-13,47-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,40,46-trimethyl-17-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,16,20,24,28,33,37,41,45,50,55,59-tetradecaoxatetradecacyclo[30.29.0.03,29.05,27.07,25.010,23.012,21.015,19.034,60.036,58.038,56.040,54.042,51.044,49]henhexacontan-8-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane 在 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Gymnocin-A 的收敛全合成和合成类似物的评价

  摘要：

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。

  DOI：

  10.1021/ja042686r
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,3S,5R,7S,8S,10R,12R,13S,15R,17S,19S,21R,23S,25R,27S,29R,32S,34R,36S,38R,40S,42R,44S,46R,47S,49R,51S,54R,56S,58R,60S)-13,47-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-ethylsulfanyl-3,40,46-trimethyl-17-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,16,20,24,28,33,37,41,45,50,55,59-tetradecaoxatetradecacyclo[30.29.0.03,29.05,27.07,25.010,23.012,21.015,19.034,60.036,58.038,56.040,54.042,51.044,49]henhexacontan-8-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane 在 偶氮二异丁腈 、 三苯基氢化锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 以98%的产率得到[(1R,3S,5R,7R,8S,10R,12R,13S,15R,17S,19S,21R,23S,25R,27S,29R,32S,34R,36S,38R,40S,42R,44S,46R,47S,49R,51S,54R,56S,58R,60S)-13,47-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,40,46-trimethyl-17-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,11,16,20,24,28,33,37,41,45,50,55,59-tetradecaoxatetradecacyclo[30.29.0.03,29.05,27.07,25.010,23.012,21.015,19.034,60.036,58.038,56.040,54.042,51.044,49]henhexacontan-8-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Gymnocin-A 的收敛全合成和合成类似物的评价

  摘要：

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。

  DOI：

  10.1021/ja042686r

文献信息

• Total Synthesis of Gymnocin-A
  作者：Chihiro Tsukano、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja038547b

  日期：2003.11.1

  A highly convergent total synthesis of gymnocin-A, a cyctotoxic polyether marine natural product, has been achieved. The synthesis features Suzuki-Miyaura coupling of the ABCD and FGHIJKLMN rings, stereoselective introduction of the C17 hydroxyl group, ring-closure of the F ring, and a late-stage incorporation of a 2-methyl-2-butenal side chain.