4,4,5,5-四甲基-2-(2-(对甲苯基)丙-1-烯-1-基)-1,3,2-二氧杂硼烷 | 1398771-21-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4,5,5-四甲基-2-(2-(对甲苯基)丙-1-烯-1-基)-1,3,2-二氧杂硼烷
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-p-tolylprop-1-enyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-(p-tolyl)prop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-2-(4-methylphenyl)prop-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1398771-21-5
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₂
• 分子量: 258.168
• InChiKey: RULQQWSHPMFUBB-ACCUITESSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-四甲基-2-(2-(对甲苯基)丙-1-烯-1-基)-1,3,2-二氧杂硼烷 在 (S)-(-)-3-3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-二-2-萘酚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-(p-tolyl)prop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硼酸酯与联萘酚的光催化 E→Z 逆热力学异构化

  摘要：

  公开了使用联萘酚催化剂的硼酸乙烯酯的光催化逆热力学E → Z异构化。该反应基于以 BINOL 衍生物为催化剂瞬时形成合适的发色团，允许几何异构化以良好至优异的Z / E比和优异的定量收率。研究了这种E → Z逆热力学异构化的机制，并提出了瞬态发色团物质的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.202102536
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)苯 、 频那醇硼烷 在 tetrakis(trimethylphosphine)iron(0) 、 norbornene 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以86%的产率得到4,4,5,5-四甲基-2-(2-(对甲苯基)丙-1-烯-1-基)-1,3,2-二氧杂硼烷
  参考文献：
  名称：

  铁催化é乙烯基芳烃的脱氢-选择性与硼化频哪醇

  摘要：

  我们报道了由铁（0）络合物“（（PMe 3）4 Fe” ）催化的频哪醇硼烷（HBpin）乙烯基芳烃的脱氢硼化。多种单取代和二取代的乙烯基芳烃经过该铁催化的转化，从而以高收率选择性地提供了E-乙烯基硼酸酯（VBE）。另外，我们将这种铁催化的脱氢硼化与所得乙烯基硼酸酯的进一步转化相结合，并开发了多种一锅法，以使乙烯基芳烃中的乙烯基C–H键官能化。机制研究揭示，通过这种铁-催化的反应进行合成乙烯基芳烃成铁硼物种的-insertion接着消去β氢从合成 硼烷基铁中间体的共面构象。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02654

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Alkenylboron Reagents by Boron-Wittig Reaction of Ketones
  作者：Sheila Namirembe、Chenpeng Gao、Ryan P. Wexler、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01663

  日期：2019.6.7

  Application of the boron-Wittig reaction to ketone electrophiles provides a straightforward route to trisubstituted alkenylboronic esters. With either a pentamethyldiethylenetriamine or trimethyl-1,4,7-triazacyclononane additive, the olefination can occur with very high levels of stereocontrol and in good chemical yield.

  硼-维蒂希反应在酮亲电子试剂上的应用为三取代的烯基硼酸酯提供了一条直接途径。与五甲基二亚乙基三胺或三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷添加剂一起使用时，可以以很高的立体控制水平和良好的化学收率进行烯化反应。
• Carboboration of Alkynes with Cyclodextrin-Encapsulated <i>N</i> -Heterocyclic Carbene Copper Complexes
  作者：Zhonghang Wen、Yongmin Zhang、Sylvain Roland、Matthieu Sollogoub

  DOI：10.1002/ejoc.201900246

  日期：2019.4.24

  The carboboration of terminal alkynes was studied with a N‐heterocyclic carbene‐capped α‐cyclodextrin copper(I) complex as catalyst. The intermolecular reaction with CH3I gave linear (L) vinyl boron isomers with high selectivity. The intramolecular reaction with terminal alkynes led to exocyclic vinyl boronates and to an unexpected endocyclic (Z)‐isomer, suggesting an unusual mechanism promoted by

  以N-杂环卡宾封端的α-环糊精铜（I）配合物为催化剂，研究了末端炔烃的碳硼化。与CH 3 I的分子间反应产生具有高选择性的线性（L）乙烯基硼异构体。与末端炔烃的分子内反应导致环外硼酸乙烯基酯和意外的环内（Z）异构体，提示配体促进了异常机理。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Reduction of β,β-Disubstituted Alkenylboramides
  作者：Yeji Park、Jaesook Yun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03400

  日期：2019.11.1

  A highly enantioselective copper-catalyzed reduction of β,β-disubstituted alkenylboron compounds was developed using hydrosilane. The copper hydride catalyst coordinated with chiral Josiphos ligand efficiently discriminated β-geminal substituents to generate corresponding β-chiral alkylboramides with excellent enantioselectivities up to 99% ee. The enantioselective reduction protocol provides a facile

  使用氢硅烷开发了高度对映选择性的铜催化的β，β-二取代烯基硼化合物的还原。与手性Josiphos配体配位的氢化铜催化剂可有效地区分β-手性取代基，从而生成相应的β-手性烷基硼酰胺，其对映体选择性高达99％ee。对映选择性还原方案为具有较少空间区别性取代基的β-手性烷基硼化合物提供了一种简便的方法，并且涵盖了宽范围的底物范围，包括具有有效官能团耐受性的芳基取代的硼烷基烯烃。
• Copper(I)-Catalyzed Formal Carboboration of Alkynes: Synthesis of Tri- and Tetrasubstituted Vinylboronates
  作者：Ricardo Alfaro、Alejandro Parra、José Alemán、José Luis García Ruano、Mariola Tortosa

  DOI：10.1021/ja307670k

  日期：2012.9.19

  The first copper-catalyzed formal carboboration of alkynes, in which a C-B bond and a C-C bond are created in a single catalytic cycle, is presented. The reaction proceeds with high regioselectivity and syn-stereoselectivity to form tri- and tetrasubstituted vinylboronic esters from commercially available bis-(pinacolato)diboron. A subsequent cross-coupling reaction gives access to highly substituted alkenes.