(R,R)-1,2-dicyclohexylethanediol (S)-(1-chloroethyl)boronate | 141550-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (R,R)-1,2-dicyclohexylethanediol (S)-(1-chloroethyl)boronate
• 英文别名: (4R,5R)-2-[(1S)-1-chloroethyl]-4,5-dicyclohexyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 141550-15-4
• 化学式: C₁₆H₂₈BClO₂
• 分子量: 298.661
• InChiKey: WAUFXFXKHQVFGA-DAXOMENPSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-1,2-dicyclohexylethanediol (S)-(1-chloroethyl)boronate 在 正丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸酯的 Matteson 同系化

  摘要：

  在优化的条件下，市售芳基硼酸的手性酯可以使用格氏试剂以一锅法进行 Matteson 同系化，而不会产生明显的副反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200625
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-2-Methyl-4,5-diphenyl-[1,3,2]dioxaborolane 在 rhodium(III) chloride 、 氢化铝 正丁基锂 、 氢气 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， -78.0~55.0 ℃ 、620.54 kPa 条件下， 反应 100.0h， 生成 (R,R)-1,2-dicyclohexylethanediol (S)-(1-chloroethyl)boronate
  参考文献：
  名称：

  β-取代α-氨基酸衍生物不对称合成的无环立体选择性硼烷基化反应

  摘要：

  通过甘氨酸叔丁酯的席夫碱乙酸酯与手性非外消旋 B-反应，以 94% 至≥99% ee 和 66-98% ds 制备光学活性的顺式或反式 β-取代的-α-氨基酸衍生物在金鸡纳生物碱、辛可尼丁 (CdOH) 或辛可宁 (CnOH)、碱和氯化锂存在下的烷基-9-BBN 衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja0298794

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted O-Heterocycles via Matteson Homologation: A Ring-Closing Metathesis Approach
  作者：Thorsten Kinsinger、Patrick Schäfer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01099

  日期：2023.5.12

  with the aid of unsaturated nucleophiles are powerful for gaining access to a range of different O-heterocycles via subsequent ring-closing metatheses. Using this protocol, six- to eight-membered rings become available and almost any position of the ring can be substituted and/or functionalized.

  在不饱和亲核试剂的帮助下，手性硼酸酯的 Matteson 同源化对于通过随后的闭环复分解作用获得一系列不同的 O-杂环非常有效。使用此协议，六到八元环变得可用，并且环的几乎任何位置都可以被取代和/或功能化。
• Isomerization-Free Matteson Homologations of Substituted Allylboronic Esters
  作者：Thorsten Kinsinger、Ronja Priester、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02199

  日期：2023.8.11

  Substituted allyl derivatives with an internal double bond can be homologated under standard conditions via a 1,2-shift, whereas allylboronic esters with terminal double bonds can also be homologated via a SN′ reaction. This allyl isomerization is catalyzed by ZnCl2 and can be suppressed by omitting ZnCl2 during the formation of α-chloroboronic ester. However, in the second step with Grignard reagents, ZnCl2

  具有内部双键的取代烯丙基衍生物可以在标准条件下通过1,2-位移进行同系化，而具有末端双键的烯丙基硼酸酯也可以通过SN'反应进行同系化。这种烯丙基异构化由ZnCl 2催化并且可以通过在α-氯硼酸酯的形成过程中省略ZnCl 2来抑制。然而，在使用格氏试剂的第二步中，添加ZnCl 2以抑制所形成的产物的副反应。
• Highly (<i>E</i>)-Selective BF₃·Et₂O-Promoted Allylboration of Chiral Nonracemic α-Substituted Allylboronates and Analysis of the Origin of Stereocontrol
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol1007444

  日期：2010.6.18

  delta-Methyl-substituted homoallylic alcohols 2 were prepared in 71-88% yield, E:Z>30:1 and 93% to >95% ee via BF3 center dot Et2O-promoted allylboration with alpha-Me-allylboronate 1. The origin of high (E)-selectivity is proposed.
• Stereospecific Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Secondary Alkylboron Nucleophiles and Aryl Chlorides
  作者：Ling Li、Shibin Zhao、Amruta Joshi-Pangu、Mohamed Diane、Mark R. Biscoe

  DOI：10.1021/ja508815w

  日期：2014.10.8

  We report the development of a Pd-catalyzed process for the stereospecific cross-coupling of unactivated secondary alkylboron nucleophiles and aryl chlorides. This process tolerates the use of secondary alkylboronic acids and secondary alkyltrifluoroborates and occurs without significant isomerization of the alkyl nucelophile. Optically active secondary alkyltrifluoroborate reagents undergo cross-coupling reactions with stereospecific inversion of configuration using this method.
• Hydrolysis of Substituted 1,3,2-Dioxaborolanes and an Asymmetric Synthesis of a Differentially Protected <i>syn</i>,<i>syn</i>-3-Methyl-2,4-hexanediol
  作者：Donald S. Matteson、Hon-Wah Man

  DOI：10.1021/jo960684m

  日期：1996.1.1