1,1'-bis(bromo(methyl)boryl)ferrocene | 61647-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1,1'-bis(bromo(methyl)boryl)ferrocene
• 英文别名: 1,1'-bis[bromo(methyl)boryl]ferrocene；1,1'-bis(bromomethylboryl)ferrocene；1,1'-bis(bromo(Me)boryl)ferrocene；bromo-cyclopenta-1,3-dien-1-yl-methylborane;bromo-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-methylborane;iron(2+)
• CAS: 61647-51-6
• 化学式: C₁₂H₁₄B₂Br₂Fe
• 分子量: 395.52
• InChiKey: ZGCDJHGNNMKVMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二甲基-4-溴吡唑 、 1,1'-bis(bromo(methyl)boryl)ferrocene 在 NEt₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Jaekle, Frieder; Priermeier, Thomas; Wagner, Matthias, Journal of the Chemical Society. Chemical communications, 1995, # 17, p. 1765 - 1766

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 、 二溴甲基-硼烷 以 正己烷 为溶剂， 以40%的产率得到1,1'-bis(bromo(methyl)boryl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  Appel, Andrea; Noeth, Heinrich; Schmidt, Martin, Chemische Berichte, 1995, vol. 128, # 6, p. 621 - 626

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis, Structure, and Dynamic Behavior of <i>ansa</i>-Ferrocenes with Pyrazabole Bridges
  作者：Frieder Jäkle、Thomas Priermeier、Matthias Wagner

  DOI：10.1021/om9509305

  日期：1996.4.16

  the ferrocene core. Most substituents at boron or pyrazole lead to an ansa-ferrocene structure. However, the presence of both strong electron donors (i.e. pyrrolidine) at boron and strongly electron-withdrawing pyrazole substituents (i.e. ester groups) results in an open chain structure 2i with three-coordinate boron atoms. The tetravalent boron centers in ansa-1,1‘-Fc[B(Br)(μ-pz)]2, 2a, show an unusually

  各种立体刚性柄-ferrocenes 2与ö桥已经通过1,1'- diborylferrocenes（1,1'-的Fc（BBRR）的反应获得的亚苯基型2 ; FC =二茂铁; R = CH 3，溴，OEt，NC 4 H 8）与选定的吡唑衍生物。随后的分子内BN加合物的形成建立了环间桥。合成方法是基于通过等电子，自组装，固定的硼氮键取代某些关键的碳-碳键，因此遵循非共价合成的原理。吡唑硼酸酯桥似乎不会引起二茂铁芯的任何明显变形。大多数取代的硼或吡唑导致袢二茂铁结构。然而，在硼处同时存在强电子给体（即吡咯烷）和强吸电子吡唑取代基（即酯基）都会导致具有三配位硼原子的开链结构2i。四价硼中心在安莎-1,1'--Fc的[B（BR）（μ-PZ）] 2，图2a，示出了异常高的倾向经历亲核取代反应，即使它们位于桥头位置。NMR光谱学以及化学证据都反对在这些反应过程中未桥连的开链中间体。
• 1,3-Dibora-[3]ferrocenophanes; synthesis and characterization
  作者：Max Herberhold、Udo Dörfler、Wolfgang Milius、Bernd Wrackmeyer

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05320-b

  日期：1995.4

  3-dibora-2-aza-[3]ferrocenophanes (1 and 2) were obtained by cleavage of the SiN bonds of heptamethyldisilazane using 1,1′-bis(dibromoboryl)ferrocene and 1,1′-bis[bromo(methyl)boryl]ferrocene respectively. Reactions between 1,1′-bis[dialkylamino(halogeno)boryl]ferrocenes and Li2E (E = O, S, Se, or Te) led to the first 1,3-dibora-2-chalcogena-[3]ferrocenophanes (3a–3d, and 4c). The X-ray structure determination

  第一1,3- dibora -2-氮杂[3] ferrocenophanes（1和2）通过heptamethyldisilazane的SiN键的裂解使用1,1'-双（dibromoboryl）二茂铁和1,1'-获得双[溴（甲基）硼基]二茂铁。1,1'-双[二烷基氨基（卤代）硼基]二茂铁与Li 2 E（E = O，S，Se或Te）之间的反应导致生成第一个1,3-dibora-2-chalcogena- [3]二茂铁（3a–3d和4c）。1,3-双（二异丙基氨基）-1,3-二硼烷基-2-硒-[3]二茂铁碳烷（4c）（单斜；空间群，P 2 1 / n的X射线结构测定）揭示了环戊二烯基环的交错构象和略带标题的排列（6.4°）。通过溶液中和固态的NMR光谱对[3]二茂铁烯进行表征（4c：77 Se CP MAS NMR）。
• Donor-acceptor substituted ferrocenes. Novel structural motifs by intramolecular acid-base pairing
  作者：Frieder Jäkle、Mike Mattner、Thomas Priermeier、Matthias Wagner

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05753-c

  日期：1995.10

  found to be 45.0°. The cyclodiborataphosphoniane bridge shows a dynamic behaviour with an activation barrier for the breaking of a PB bond. When the boron and phosphorus atoms are not directly attached to each other, but separated by an amino group (BRNPhPPh2), no donor-acceptor pairing takes place (2,3). The ligand properties of 1 and 2 towards the Cr(CO)5 fragment have been investigated.

  在分子内供体-受体配对的基础上，提出了一种在有机金属化学中实现重要结构基序的简便方法。二茂铁，轴承（膦基）硼取代基（BRPPh 2）在其每个环戊二烯基环的，被发现以建立一种新的类型的柄通过环间头-尾键合（ -结构1）。该B 2 P 2桥采用一种不寻常的非平面构型。对于在B⋯B线相交的两个半部，发现角度为45.0°。环二硼氮磷桥具有动力学行为并带有激活屏障打破PB键 当硼和磷原子不直接彼此连接，而是由氨基（BRNPhPPh分离2），无供体-受体配对发生（2,3）。已经研究了1和2对Cr（CO）5片段的配体性质。
• Applications of boron–nitrogen and boron–phosphorus adducts in organometallic chemistry
  作者：Kuangbiao Ma、Matthias Scheibitz、Stefan Scholz、Matthias Wagner

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01303-7

  日期：2002.6

  Aspects of useful applications of main group Lewis acid–base pairs for the synthesis of sophisticated organometallic architectures are reviewed. Special emphasis is put on the author's own studies of boron–nitrogen and boron–phosphorus adducts and the relevance of the compounds obtained for the development of (i) organometallic materials, (ii) supramolecular entities and (iii) novel homogeneous catalysts

  综述了主要的路易斯酸-酸基对在合成复杂的有机金属结构方面的有用应用。特别强调作者自己对硼-氮和硼-磷加合物的研究，以及所得化合物对开发（i）有机金属材料，（ii）超分子实体和（iii）新型均相催化剂的相关性。
• Structural Features and Electrochemical Properties of <i>ansa</i>-Ferrocenes with Pyrazabole Bridges
  作者：Eberhardt Herdtweck、Frieder Jäkle、Giuliana Opromolla、Michael Spiegler、Matthias Wagner、Piero Zanello

  DOI：10.1021/om960722s

  日期：1996.12.24

  The stability of ferrocenophanes ansa-1,1'-Fc[B(R)(mu-pzR(#))](2) (2) with pyrazabole bridges depends to a large extent on the substitution pattern of boron (R) and pyrazole (R(#)). Cyclic voltammetry measurments on 17 derivatives of 2, with R and R(#) covering a wide spectrum of electronic features, revealed a pronounced influence of these substituents on the E(0/+)(o)' values of the Fe(II)/Fe(III) redox couple, The electronic effects of R and R(#) thus appear to be transmitted to a great degree along the pyrazabole framework. pi donors R and electron accepters R(#) lead to a gradual ansa-bridge weakening and finally opening, if R=pyrrolidinyl and R(#)=3,5-CF3 or 3,4,5-COOEt (NMR spectroscopy; X-ray crystal structure analyses of 2c (R=Me; R(#)=3,4,5-H), 2d (R=Me; pzR(#)=indazolyl), 2n (R=pyrrolidinyl; R(#)=3,4,5-H), 2p (R=pyrrolidinyl; pzR(#)=triazolyl)). Cyclic voltammetry indicates ansa-bridge opening to occur without major alterations of the charge density at boron. In the case of R=pyrrolidinyl there is evidence for negative hyperconjugation into the highly polar B-N(pyrazole) bonds. Oxidation of the central iron atom results in a contraction of the pyrazabole dimer (X-ray crystal structure analysis of 2c(+)).