diethyl 1-(4-fluorobenzoyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate | 1283075-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 1-(4-fluorobenzoyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 1283075-98-8
• 化学式: C₁₃H₁₅FN₂O₅
• 分子量: 298.271
• InChiKey: AOLLZKTYVTVFAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.292±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.09
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  84.94
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-(4-fluorobenzoyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate 在 sodium hydride 、 溴乙酸叔丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以72%的产率得到ethyl N-(4-fluorobenzoyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过无金属离子基的N–N键断裂，使 酰肼容易地转化为N-酰基氨基甲酸酯†

  摘要：

  本文中，我们通过烷基化消除反应顺序，将一锅易合成/易于获得的酰肼一锅转化为N-酰基氨基甲酸酯。以一致的收率制备了一系列的N-酰基氨基甲酸酯，包括那些具有保护基并具有烷基和芳基N-酰基官能团的氨基甲酸酯。反应条件还容许各种各样的敏感官能团。

  DOI：

  10.1039/c7ra04178k
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 1-(fluoro(4-fluorophenyl)(nitro)methyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 2.5h， 以45%的产率得到diethyl 1-(4-fluorobenzoyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  卤代氨基硝基烷烃官能团的直接观察和分析。

  摘要：

  常规酰胺合成是跨学科应用的主要手段，并且在考虑碳氮键形成步骤时，它是一种历史上一直发展为单一范式的反应类型。m酰胺合成（UmAS）在与胺反应生成酰胺的过程中利用了α-卤代硝基烷的独特性质。“亲密的”绰号反映了其打破范例的C–N键的形成，其依据是亲核的硝酸根碳和亲电子的氮参与形成四面体中间体（TI）的证据，该中间体是前所未有的官能团，即1,1,1 -卤代氨基-硝基烷烃（HANA）。研究HANA瞬变的研究未能捕获这种（大概）高反应性的中间体。我们在此报告了对HANA的直接观察，它可以热转化为酰胺官能团，并使用计算技术对该过程进行定量分析。这些发现证实了HANA是UmAS共有的功能性部门，并改编为UmAS，为其有针对性的使用和创造性操纵打开了大门。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.03.001

文献信息

• Functionalisation of aldehydes via aerobic hydroacylation of azodicarboxylates ‘on’ water
  作者：Vijay Chudasama、Jenna M. Ahern、Dipti V. Dhokia、Richard J. Fitzmaurice、Stephen Caddick

  DOI：10.1039/c0cc04520a

  日期：——

  Herein we report the functionalisation of aldehydesvia hydroacylation of azodicarboxylates. A range of functionalised aldehydes are employed as the limiting reagent including chiral non-racemic aldehydes bearing α-stereocentres which are functionalised giving access to enantiomerically pure products. The resultant hydrazides can be employed as acyl donors in the synthesis of amides.

  本文报道了通过叠氮羧酸酯的氢酰基化反应对醛进行功能化。使用一系列功能化的醛作为限制性试剂，其中包括具有α-立体中心的非外消旋手性醛，经过功能化反应后可以获得具有光学纯度的产物。生成的酰肼可以作为酰基供体，用于合成酧。
• Lewis- and Brønsted-acid cooperative catalytic radical coupling of aldehydes and azodicarboxylate
  作者：Hong-Bo Zhang、Yao Wang、Yun Gu、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1039/c4ra05028b

  日期：——

  An efficient radical coupling reaction of aldehydes and azodicarboxylate was developed by using the strategy of merging Lewis- and Brønsted- acid catalysis.

  一种高效的原子耦合反应被开发出来，通过结合路易斯酸和布朗斯特酸催化的策略，将醛与叠氮二羧酸盐进行了反应。
• A facile route to 1<i>H</i>- and 2<i>H</i>-indazoles from readily accessible acyl hydrazides by exploiting a novel aryne-based molecular rearrangement
  作者：André Shamsabadi、Vijay Chudasama

  DOI：10.1039/c8cc06556j

  日期：——

  A facile procedure for the conversion of readily accessible acyl hydrazides into 1H and 2H-indazoles via a novel aryne-based molecular rearrangement pathway.

  一种简便的将易得的酰基肼转化为1H和2H-吲唑的程序，通过一种基于新颖芳炔的分子重排途径。
• Sequential Modifications of Metal–Organic Layer Nodes for Highly Efficient Photocatalyzed Hydrogen Atom Transfer
  作者：Haifeng Zheng、Yingjie Fan、Abigail L. Blenko、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/jacs.3c02703

  日期：2023.5.10

  Zr-OTf-EY, through sequential modifications of metal cluster nodes in a metal–organic layer (MOL). With eosin Y and strong Lewis acids on the nodes, Zr-OTf-EY catalyzes cross-coupling reactions between various C–H compounds and electron-deficient alkenes or azodicarboxylate to afford C–C and C–N coupling products, with turnover numbers of up to 1980. In Zr-OTf-EY-catalyzed reactions, Lewis acid sites bind

  在此，我们报告了一种双功能光催化剂 Zr-OTf-EY 的合成，方法是通过金属有机层 (MOL) 中金属簇节点的顺序修饰。Zr-OTf-EY 在节点上具有曙红 Y 和强路易斯酸，催化各种 C-H 化合物与缺电子烯烃或偶氮二甲酸酯之间的交叉偶联反应，得到 C-C 和 C-N 偶联产物，转换数为到 1980 年。在 Zr-OTf-EY 催化的反应中，路易斯酸位点结合烯烃或偶氮二羧酸盐以增加它们的局部浓度和电子缺陷以增强自由基加成，而 EY 通过 MOL 上的位点隔离来稳定以提供长期氢原子转移的活性催化剂。
• Visible-Light-Induced Siloxycarbene Addition to N═N of Azodicarboxylates: Synthesis of Acyl Hydrazides from Acylsilanes
  作者：Mohammad Saleem、Akash Ratwan、Pokhriyal Yamini、Dongari Yadagiri

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00185

  日期：2024.3.15

  We report the synthesis of acyl hydrazides from acylsilanes in the presence of visible light without the aid of additives or transition metals. Acylsilanes underwent [1,2]-Brook rearrangement to generate the nucleophilic siloxycarbenes which on further addition to N═N of azodicarboxylates produced the acyl hydrazides. Control experiments indicate that the reaction proceeds through the singlet carbene

  我们报道了在可见光存在下，无需添加剂或过渡金属的帮助，由酰基硅烷合成酰肼。酰基硅烷经历[1,2]-布鲁克重排生成亲核硅氧碳烯，其进一步加成到偶氮二甲酸酯的N=N上产生酰肼。对照实验表明反应通过单线态卡宾中间体进行。酰肼官能团向其他官能团的转化得到了证明，包括候选药物吗氯贝胺的合成。