tris(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)silane | 1356536-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)silane
• CAS: 1356536-87-2
• 化学式: C₃₃H₄₆Si
• 分子量: 470.814
• InChiKey: ACDHTJFUUNDKRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  588.0±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.56
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 在 氢气 作用下， 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 1.5h， 生成 tris(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  硅离子/磷路易斯对

  摘要：

  研究了一系列硅离子/膦路易斯对的反应性。硼酸三芳基甲硅烷基酯4 [B（C 6 F 5）4 ]与空间受阻的膦2形成中等稳定性的沮丧的路易斯对（FLP）。这些FLP中的某些能够在环境条件下裂解二氢。庞大的三烷基膦与三芳基甲硅烷基离子的结合可用于以甲硅烷基酰基phosph离子的形式隔离CO 2 12。通过甲硅烷基离子/膦路易斯对的反应来活化分子氢的能力主要由热力学和空间因素决定。对于给定的甲硅烷基离子，增加膦的质子亲和力和增加空间位阻被证明是有益的。然而，过大的空间位阻导致甲硅烷基/膦路易斯对的二氢分裂活性的破坏。

  DOI：

  10.1021/om400559x

文献信息

• A New Synthesis of Triarylsilylium Ions and Their Application in Dihydrogen Activation
  作者：André Schäfer、Matti Reißmann、Annemarie Schäfer、Wolfgang Saak、Detlev Haase、Thomas Müller

  DOI：10.1002/anie.201106582

  日期：2011.12.23

  Well‐shuffled: An unexpected substituent distribution reaction via alkyldiarylsilylium ions leads to a distribution of substituents. Starting from alkyldiaryl silanes, this reaction provides a facile synthetic approach to sterically highly hindered triarylsilylium ions. These silylium ions can be applied in dihydrogen activation reactions.

  乱序：通过烷基二芳基甲硅烷基离子发生意外的取代基分布反应，导致取代基分布。从烷基二芳基硅烷开始，该反应为空间高度受阻的三芳基甲硅烷基离子提供了一种简便的合成方法。这些甲硅烷基离子可用于二氢活化反应中。
• Evidence for a Single Electron Shift in a Lewis Acid–Base Reaction
  作者：Zhaowen Dong、Hanna H. Cramer、Marc Schmidtmann、Lucas A. Paul、Inke Siewert、Thomas Müller

  DOI：10.1021/jacs.8b09214

  日期：2018.11.14

  hereby-involved germanium radical cation was independently synthesized by oxidation of the germylene by the trityl cation or strong silyl-Lewis acids. A perfluorinated tetraarylborate salt of the radical cation was fully characterized including an XRD analysis. Its structural features and the results of DFT calculations indicate that the radical cation is a hafnium(III)-centered radical that is formed by a

  报道了亲核铪基亚锗烯和三五氟苯基硼烷 (B(C6F5)3) 之间的路易斯酸碱反应，以几乎定量的产率得到传统的 B-Ge 键合物种。该反应出奇地缓慢，在其过程中，自由基中间体可通过 EPR 和紫外-可见光谱检测。这表明反应是由单个电子转移步骤引发的。由此涉及的锗自由基阳离子是通过三苯甲基阳离子或强甲硅烷基-路易斯酸氧化亚锗烯而独立合成的。自由基阳离子的全氟化四芳基硼酸盐被完全表征，包括XRD分析。其结构特征和 DFT 计算结果表明，自由基阳离子是一种以铪 (III) 为中心的自由基，它是通过从配体到铪原子的氧化还原诱导电子转移 (RIET) 形成的。这种价异构化减慢了自由基形成极性路易斯酸碱产物的偶联。鉴于最近发现自由基对是在受挫的刘易斯对中形成，我们简要讨论了这一观察结果的含义。