(Z)-N,N-dimethyl-{N-tert-butoxycarbonyl-N-[2-(phenyldimethylsilyl)but-2-enyl]amino}acetamide | 320618-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-N,N-dimethyl-{N-tert-butoxycarbonyl-N-[2-(phenyldimethylsilyl)but-2-enyl]amino}acetamide
• 英文别名: N,N-dimethyl-[N-tert-butoxycarbonyl-N-(2-phenyldimethylsilylbut-2(Z)-enyl)amino]acetamide；tert-butyl N-[2-(dimethylamino)-2-oxoethyl]-N-[(Z)-2-[dimethyl(phenyl)silyl]but-2-enyl]carbamate
• CAS: 320618-87-9
• 化学式: C₂₁H₃₄N₂O₃Si
• 分子量: 390.598
• InChiKey: SUKDNBAMTNCHET-MFOYZWKCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N,N-dimethyl-{N-tert-butoxycarbonyl-N-[2-(phenyldimethylsilyl)but-2-enyl]amino}acetamide 在 18-冠醚-6 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.17h， 以94%的产率得到(2S*,3R*)-N,N-dimethyl [2-tert-butoxycarbonylamino-3-methyl-4-(phenyldimethylsilyl)]pent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled synthesis of (2S *,3R*,4R*)-4-hydroxy-3-methylproline using a silicon assisted aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement

  摘要：

  通过非天然氨基酸衍生物4的碘内酯化，首次实现了非蛋白氨基酸（2S,3R,4R）-4-羟基-3-甲基脯氨酸（1）的消旋合成。相对立体化学结构由2的高效硅辅助氮杂-[2,3]-维蒂希旋构重排衍生而来。

  DOI：

  10.1039/b007586h
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-(phenyldimethylsilyl)but-2-en-1-ol 在 溴 、 potassium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (Z)-N,N-dimethyl-{N-tert-butoxycarbonyl-N-[2-(phenyldimethylsilyl)but-2-enyl]amino}acetamide
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled synthesis of (2S *,3R*,4R*)-4-hydroxy-3-methylproline using a silicon assisted aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement

  摘要：

  通过非天然氨基酸衍生物4的碘内酯化，首次实现了非蛋白氨基酸（2S,3R,4R）-4-羟基-3-甲基脯氨酸（1）的消旋合成。相对立体化学结构由2的高效硅辅助氮杂-[2,3]-维蒂希旋构重排衍生而来。

  DOI：

  10.1039/b007586h

文献信息

• The Aza-[2,3]-Wittig Sigmatropic Rearrangement of Acyclic Amines:  Scope and Limitations of Silicon Assistance
  作者：James C. Anderson、Alice Flaherty、Martin E. Swarbrick

  DOI：10.1021/jo0056343

  日期：2000.12.1

  trialkylsilyl substituent into allylic amine precursors allows the base-induced aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement to proceed in excellent yield and diastereoselectivity. The rearrangement precursors require a carbonyl-based nitrogen protecting group that must be stable to the excess of strong base required for the reaction. The N-Boc and N-benzoyl group are very good at stabilizing the product

  在烯丙基胺前体中包含C-2三烷基甲硅烷基取代基可以使碱诱导的aza- [2,3] -Wittigσ重排以优异的收率和非对映选择性进行。重排前体需要基于羰基的氮保护基团，该基团必须对反应所需的过量强碱稳定。N-Boc和N-苯甲酰基在稳定产物阴离子和引发去质子方面非常出色。迁移基团（G）需要通过共振来稳定初始阴离子，并且需要G-CH（3）（）pK（a）> 22，以便初始阴离子具有足够的反应性以进行重排。产物7、20b-d，f，g和23以高（10-20：1）抗非对映选择性形成。含有吗啉酰胺基的产物23可用于制备其他羰基衍生物。
• Stereocontrolled synthesis of (2S *,3R*,4R*)-4-hydroxy-3-methylproline using a silicon assisted aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement
  作者：James C. Anderson、Alice Flaherty

  DOI：10.1039/b007586h

  日期：——

  The first racemic synthesis of the non-proteinogenic amino acid (2S,3R,4R)-4-hydroxy-3-methylproline (1) has been achieved via iodolactonisation of an unnatural amino acid derivative 4. The relative stereochemistry was derived from an efficient silicon assisted aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement of 2.

  通过非天然氨基酸衍生物4的碘内酯化，首次实现了非蛋白氨基酸（2S,3R,4R）-4-羟基-3-甲基脯氨酸（1）的消旋合成。相对立体化学结构由2的高效硅辅助氮杂-[2,3]-维蒂希旋构重排衍生而来。