(6R,8R)-3-(furan-2-yl)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline | 821774-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (6R,8R)-3-(furan-2-yl)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline
• 英文别名: (1R,9R)-5-(furan-2-yl)-10,10-dimethyl-4-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2,4,6-triene
• CAS: 821774-79-2
• 化学式: C₁₆H₁₇NO
• 分子量: 239.317
• InChiKey: JZKKLWRFDZTGHE-AAEUAGOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,8R)-3-(furan-2-yl)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline 在 吡啶 、 ammonium metavanadate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 氰化钠 、 硝酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1,2-bis[(1R,9R)-10,10-dimethyl-4-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2,4,6-trien-5-yl]-2-hydroxyethanone
  参考文献：
  名称：

  高共轭手性桥联配体的合成与表征

  摘要：

  本文介绍了电子高度共轭的四-2-吡啶基吡嗪（TPPZ）桥联配体的四种手性衍生物的合成，分别表示为（R）-和（S）-4,5-和5,6-pineno-tetra- 2-吡啶基吡嗪（PTPPZ）。这些配体的制备通过使用市售的对映体纯的（1 R）-和（1 S）-α-commercially烯进行了功能化，然后用于包含呋喃取代的吡啶鎓盐的Kröhnke吡啶合成中，得到手性呋喃取代的吡啶基中间体。该呋喃的氧化降解和随后的还原导致形成手性取代的2-吡啶基醛，吡啶基缩合后进行环化反应以生成最终的PTPPZ配体。

  DOI：

  10.1021/jo048515m
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 在 ammonium acetate 、 碘 作用下， 以 formamide 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (6R,8R)-3-(furan-2-yl)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  氧化偶联立体异构合成对映异构体联吡啶N，N'-二氧化物

  摘要：

  联吡啶N，N'-二氧化物是许多生物活性化合物中的结构片段。此外，手性类似物确保了其作为强力路易斯碱催化剂的地位。合成阻转异构联吡啶N，N′-二氧化物的现有方法的范围是有限的。本文中，我们提出了一种实用的，高度化学和立体选择性的方法，用于使用O 2作为末端氧化剂对手性吡啶N-氧化物进行氧化二聚。合成了一系列13种轴向手性联吡啶N，N'-二氧化物，产率高达75％。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01687

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Atropisomeric Bipyridine <i>N,N′</i>-Dioxides by Oxidative Coupling
  作者：Yasuaki Fukazawa、Vladimir Yu. Vaganov、Sergei A. Shipilovskikh、Aleksandr E. Rubtsov、Andrei V. Malkov

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01687

  日期：2019.6.21

  Bipyridine N,N′-dioxide is a structural fragment found in many bioactive compounds. Furthermore, chiral analogues secured their place as powerful Lewis base catalysts. The scope of the existing methods for the synthesis of atropisomeric bipyridine N,N′-dioxides is limited. Herein, we present a practical, highly chemo- and stereoselective method for oxidative dimerization of chiral pyridine N-oxides using

  联吡啶N，N'-二氧化物是许多生物活性化合物中的结构片段。此外，手性类似物确保了其作为强力路易斯碱催化剂的地位。合成阻转异构联吡啶N，N′-二氧化物的现有方法的范围是有限的。本文中，我们提出了一种实用的，高度化学和立体选择性的方法，用于使用O 2作为末端氧化剂对手性吡啶N-氧化物进行氧化二聚。合成了一系列13种轴向手性联吡啶N，N'-二氧化物，产率高达75％。
• Dehydration of Amides to Nitriles under Conditions of a Catalytic Appel Reaction
  作者：Sergei A. Shipilovskikh、Vladimir Yu. Vaganov、Elena I. Denisova、Aleksandr E. Rubtsov、Andrei V. Malkov

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03862

  日期：2018.2.2

  highly expedient protocol for a catalytic Appel-type dehydration of amides to nitriles has been developed that employs oxalyl chloride and triethylamine along with triphenylphosphine oxide as a catalyst. The reactions are usually complete in less than 10 min with only a 1 mol % catalyst loading. The reaction scope includes aromatic, heteroaromatic, and aliphatic amides, including derivatives of α-hydroxy

  已经开发了一种高度便利的将酰胺催化Appel型脱水为腈的方案，该方案采用草酰氯和三乙胺以及三苯基氧化膦作为催化剂。反应通常在少于10分钟的时间内完成，催化剂负载量仅为1 mol％。反应范围包括芳族，杂芳族和脂族酰胺，包括α-羟基和α-氨基酸的衍生物。
• Versatile synthesis of chiral 6-oxoverdazyl radical ligands – new building blocks for multifunctional molecule-based magnets
  作者：Atena B. Solea、Tobie Wohlhauser、Parisa Abbasi、Yvan Mongbanziama、Aurelien Crochet、Katharina M. Fromm、Ghenadie Novitchi、Cyrille Train、Melanie Pilkington、Olimpia Mamula

  DOI：10.1039/c8dt00840j

  日期：——

  A versatile synthetic methodology to access the first family of chiral verdazyl N,N′-chelate ligands is described and exemplified by N,N′-dimethyl-, N,N′-di-isopropyl- and N,N′-diphenyl oxoverdazyls bearing two isomers of the pinene-pyridine functional group. Their physical properties were probed by X-band EPR spectroscopy, cyclic voltammetry and DFT calculations. Preliminary reactivity studies show

  描述和举例说明了一种通用的合成方法，该方法可访问手性Verdazyl N，N'-螯合物的第一族，并以N，N'-二甲基-，N，N'-二异丙基和N，N'-二苯基过氧叠氮基为例pin烯-吡啶官能团的两个异构体。通过X波段EPR光谱，循环伏安法和DFT计算来探究其物理性质。初步的反应性研究表明，它们可以作为N，N'-螯合物配体，与CuCl 2形成手性1：1配合物（3b），其特征在于单晶X射线衍射。对（3b）确认在Cu（II）离子的自旋和verdazyl自由基之间存在反铁磁相互作用。
• Synthesis and Characterization of Highly Conjugated, Chiral Bridging Ligands
  作者：Angela L. Sauers、Douglas M. Ho、Stefan Bernhard

  DOI：10.1021/jo048515m

  日期：2004.12.1

  This paper describes the synthesis of four chiral derivatives of the electronically highly conjugated tetra-2-pyridylpyrazine (TPPZ) bridging ligand, which are denoted (R)- and (S)-4,5- and 5,6-pineno-tetra-2-pyridylpyrazine (PTPPZ). Preparation of these ligands was undertaken through the use of commercially available, enantiomerically pure (1R)- and (1S)-α-pinene, which was functionalized and subsequently

  本文介绍了电子高度共轭的四-2-吡啶基吡嗪（TPPZ）桥联配体的四种手性衍生物的合成，分别表示为（R）-和（S）-4,5-和5,6-pineno-tetra- 2-吡啶基吡嗪（PTPPZ）。这些配体的制备通过使用市售的对映体纯的（1 R）-和（1 S）-α-commercially烯进行了功能化，然后用于包含呋喃取代的吡啶鎓盐的Kröhnke吡啶合成中，得到手性呋喃取代的吡啶基中间体。该呋喃的氧化降解和随后的还原导致形成手性取代的2-吡啶基醛，吡啶基缩合后进行环化反应以生成最终的PTPPZ配体。
• Optimization of Catalyst Structure for Asymmetric Propargylation of Aldehydes with Allenyltrichlorosilane
  作者：Vladimir Yu. Vaganov、Yasuaki Fukazawa、Nikolay S. Kondratyev、Sergei A. Shipilovskikh、Steven E. Wheeler、Aleksandr E. Rubtsov、Andrei V. Malkov

  DOI：10.1002/adsc.202000936

  日期：2020.12.8

  The design of catalysts for asymmetric propargylations remains a challenging task, with only a handful of methods providing access to enantioenriched homopropargylic alcohols. In this work, guided by previously reported computational predictions, a set of atropisomeric bipyridine N,N’‐dioxides was tested as Lewis base catalysts for the asymmetric propargylation of aldehydes with trichloroallenylsilane

  用于不对称炔丙基化的催化剂的设计仍然是一项艰巨的任务，只有少数几种方法可提供对映体富集的均炔丙醇。在这项工作中，在先前报道的计算预测的指导下，一组阻转异构联吡啶N，N'二氧化物被用作路易斯碱催化剂，用于醛与三氯烯丙基硅烷的不对称炔丙基化反应。从容易获得的甲基酮开始，可通过四个简单的步骤轻松制备催化剂。芳基取代的衍生物被证明具有很高的活性，即使在1 mol％的负载量下也表现出高水平的对映体控制。反应范围包括多种芳族，杂芳族和不饱和醛。新的计算证实了合成催化剂的关键立体确定过渡态结构与先前报道的模型结构相似。