(1R,9R)-4-methoxy-1,10-dimethyl-11-oxo-10-azatricyclo-[7.2.1.0^2,7]-dodeca-2(7),3,5-triene | 873843-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: (1R,9R)-4-methoxy-1,10-dimethyl-11-oxo-10-azatricyclo-[7.2.1.0^2,7]-dodeca-2(7),3,5-triene
• 英文别名: (1R,9R)-4-methoxy-1,10-dimethyl-10-azatricyclo[7.2.1.0^2,7]dodeca-2,4,6-trien-11-one；4-methoxy-1,10-dimethyl-10-azatricyclo[7.2.1.0(2,7)]dodeca-2,4,6-trien-11-one；(1R,9R)-4-methoxy-1,10-dimethyl-10-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2(7),3,5-trien-11-one
• CAS: 873843-78-8
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: UIBBEQLRQWUALM-QMTHXVAHSA-N

物化性质

• 熔点：
  146-148 °C
• 沸点：
  386.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,9R)-4-methoxy-1,10-dimethyl-11-oxo-10-azatricyclo-[7.2.1.0^2,7]-dodeca-2(7),3,5-triene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到(+)-8-O-methylaphanorphine
  参考文献：
  名称：

  Cyclic sulfamidates as lactam precursors. An efficient asymmetric synthesis of (-)-aphanorphine

  摘要：

  描述了基于使用环状磺酰胺的短而有效的对映选择性合成 (-)-aphanorphine，以提供适当官能化的内酰胺，从而允许构建三环 3-苯并氮杂卓支架。

  DOI：

  10.1039/b510761j
• 作为产物：
  描述：

  [(R)-5-(2-bromo-4-methoxybenzyl)-1-methyl-2-oxopyrrolidin-3-yl]-phosphonic acid diethyl ester 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1R,9R)-4-methoxy-1,10-dimethyl-11-oxo-10-azatricyclo-[7.2.1.0^2,7]-dodeca-2(7),3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  Cyclic sulfamidates as lactam precursors. An efficient asymmetric synthesis of (-)-aphanorphine

  摘要：

  描述了基于使用环状磺酰胺的短而有效的对映选择性合成 (-)-aphanorphine，以提供适当官能化的内酰胺，从而允许构建三环 3-苯并氮杂卓支架。

  DOI：

  10.1039/b510761j

文献信息

• Cyclic sulfamidates as versatile lactam precursors. An evaluation of synthetic strategies towards (−)-aphanorphine
  作者：John F. Bower、Peter Szeto、Timothy Gallagher

  DOI：10.1039/b614999e

  日期：——

  led to the efficient asymmetric synthesis of (-)-aphanorphine is reported. Two routes to the key cyclic sulfamidate intermediate are described, the first was based on a chiral auxiliary approach and the second utilised asymmetric hydrogenation methodology. A range of C(3)-substituted lactams (, and ) were synthesised and evaluated as precursors for Pd(0) catalysed entries (based on (i) alpha-arylation

  报道了导致有效高效不对称合成（-）-Aphanorphine的全部研究。描述了两种通往关键环状氨基磺酸酯中间体的途径，第一种基于手性辅助方法，第二种采用不对称氢化方法。合成了一系列C（3）取代的内酰胺（和），并将其评估为Pd（0）催化条目的前体（基于（i）内酰胺烯醇的α-芳基化和（ii）还原性Heck反应）。 3-苯并ze庚因核心。这些方法不如芳基自由基环化有效，后者允许由茴香醛完成12个步骤的合成。
• An Asymmetric Approach towards (-)-Aphanorphine and Its Analogues
  作者：Pavel A. Donets、Jan L. Goeman、Johan Van der Eycken、Koen Robeyns、Luc Van Meervelt、Erik V. Van der Eycken

  DOI：10.1002/ejoc.200801175

  日期：2009.2

  A short enantioselective approach towards the alkaloid (-)-aphanorphine and its substituted analogues is described. The enantiomerically pure starting material for the synthesis was obtained by asymmetric hydrogenation in the presence of the Rh-(S)-PipPhos complex. Microwave-assisted Heck cyclization selectively provided the seven-membered 3-benzazepine ring. Further, the assembly of the tricyclic

  描述了一种针对生物碱 (-)-aphanorphine 及其取代类似物的短对映选择性方法。在 Rh-(S)-PipPhos 复合物存在下，通过不对称氢化获得用于合成的对映体纯原料。微波辅助 Heck 环化选择性地提供了七元 3-苯并氮杂环。此外，生物碱的三环核心的组装是通过分子内自由基环化完成的。描述了确认获得的产品的绝对构型的 X 射线结构。© 2009 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA。
• Formal Synthesis of (−)-Aphanorphine Using Sequential Photomediated Radical Reactions of Dithiocarbamates
  作者：Richard S. Grainger、Emma J. Welsh

  DOI：10.1002/anie.200701055

  日期：2007.7.9